Рассеяние многоатомное

ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ АБСОЛЮТНЫХ ИНТЕНСИВНОСТЕЙ И ДЕПОЛЯРИЗАЦИЙ ЛИНИЙ В СПЕКТРАХ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ МНОГОАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ. [c.296]

Д.11Я определения системы электрооптических параметров различных функциональных групп требуется экспериментальное и теоретическое исследование абсолютных интенсивностей спектров комбинационного рассеяния простейших представителей различных классов соединений. Решение этой проблемы позволит использовать набор электрооптических параметров различных функциональных групп для теоретического исследования интенсивностей и поляризаций в спектрах комбинационного рассеяния большого числа сложных молекул, перейти к интерпретации интенсивностей, произвести количественный анализ факторов, определяют,их интенсивность тех или других полос, установить характеристичность интенсивностей, обосновать количественный структурно-групповой анализ сложных соединений. Таким образом, задача теоретического анали-лиза интенсивностей линий в спектре комбинационного рассеяния многоатомных молекул имеет принципиальное значение для дальнейшего развития применений спектроскопии комбинационного рассеяния для исследования структуры молекул. [c.296]

Классическая теория ИК-спектров и спектров КР двухатомных молекул легко обобщается на случай многоатомных молекул, где каждому нормальному колебанию может соответствовать своя линия (полоса) в спектрах комбинационного рассеяния или ИК-поглощения. [c.102]

Вращательная энергия двухатомной молекулы. Микроволновые спектры и вращательные спектры комбинационного рассеяния. Определение межъядерных расстояний из вращательных спектров. Соотнощение между главными моментами инерции в многоатомных молекулах. [c.266]

Колебательно-Вращательные спектры (инфракрасные и комбинационного рассеяния) двухатомных молекул. Определение частот колебаний и межъядерных расстояний. Колебательные спектры многоатомных молекул в конденсированной фазе. Критерий проявления различных форм колебаний (активность колебаний) в PIK- и КР-спектрах на примере молекул СО2 и Н2О. Зависимость интенсивности линий в ИК- и КР-спектрах от температуры. Инфракрасная спектроскопия и структурно-групповой (функциональный) анализ. [c.267]

Модель (а) мы подробно анализировали. Попробуйте сами построить теорию комбинационного рассеяния исходя из модели (б) и теории связанных колебаний (см. главу 4). Боковые составляющие в спектре часто называют сателлитами, причем каждому сателлиту с частотой о - ii, (их может быть несколько, поскольку у многоатомных молекул будет несколько собственных частот fi,) соответствует сателлит с частотой и + П,. Первые сателлиты смещены в красную сторону спектра и назы ваются красными или стоксовыми, вторые — в фиолетовую и называются фиолетовыми или антистоксовыми. Интенсивность фиолетовых сателлитов существенно меньше интенсивностей красных сателлитов. [c.150]

Сильное рассеяние и многоатомные корреляции [c.386]

Предварительные расчеты показали, однако, что, кроме общего уменьшения интенсивностей диффузного рассеяния, влияние указанного усложнения на дифракционные картины будет невелико. Для возможного интервала значений параметров многоатомной корреляции разности интенсивностей диффузного рассеяния едва можно измерить с помощью существующих экспериментальных методов, особенно если картину рассеяния усложняют эффекты динамического рассеяния. Следовательно, в ожидании усовершенствования методики измерений и проведения более детальных расчетов для типичных случаев, по-видимому, можно надеяться, что простое кинематическое приближение для послойного рассеяния дает качественно правильные результаты. [c.387]

Механизм поглош,ения звука пузырьками воздуха в воде достаточно сложен. Это поглощение вызывается многими причинами, но основными из них можно считать две во-первых, отвод тепла от пузырька к жидкости при периодических изменениях объема пузырька, которые он испытывает под действием проходящей звуковой волны, и, во-вторых, рассеяние части энергии звуковой волны за счет того, что пузырек при своих пульсациях сам становится излучателем звука. Это излучение, или рассеяние, происходит по всем направлениям благодаря малым размерам пузырька. Механизм поглощения звука пузырьками воздуха во многом аналогичен механизму релаксационного поглощения звука в многоатомных газах, который мы кратко разобрали в пятой главе. [c.329]

В настоящем третьем томе рассматриваются электронные спектры и обсуждается электронная структура многоатомных молекул. Эта область знания быстро развивалась в течение последних двадцати лет. Исследования многоатомных молекул в отличие от двухатомных молекул долгое время проводились 1 лавным образом методом инфракрасной спектроскопии и путем изучения спектров комбинационного рассеяния. Однако достигнутые в последнее время большие успехи техники спектроскопии в вакуумной ультрафиолетовой области, а также развитие новых методов изучения свободных радикалов позволили начать широкие исследования электронных спектров. Задачей настоящей книги является изложение результатов этих новых исследований, разумеется, с учетом наиболее важных старых работ в этой области. [c.7]

УЗ-вые волны затухают значительно быстрее, чем волны более низкочастотного диапазона, т. к. коэфф. классического поглощения звука (на единицу расстояния) пропорционален квадрату частоты. В низкочастотной области коэфф. релаксационного поглощения также растёт пропорционально квадрату частоты, однако при повышении частоты этот рост замедляется и коэфф. поглощения стремится к постоянной величине. Область, где наблюдается такое изменение хода коэфф. поглощения, наз. релаксационной, а средняя её частота — частотой релаксации. Величина, обратная частоте релаксации,— время релаксации — характеризует процесс перераспределения энергии внутри вещества. Помимо характерного хода коэфф. поглощения УЗ, в релаксационной области наблюдается рост скорости звука с частотой — дисперсия, обусловленная физич. процессами в веществе и отличающаяся от дисперсии скорости звука, характерной для любых частот и связанной с геометрич. условиями распространения волны. Дисперсия УЗ в релаксационных областях обычно не превышает нескольких процентов. В многоатомных газах релаксация связана с обменом энергии между поступательными и внутренними степенями свободы, и характерные частоты лежат в среднем и даже низкочастотном диапазонах. В жидкостях к основным релаксационным процессам относятся, напр., внутримолекулярные превращения, структурная и химич. релаксации соответствующие частоты лежат чаще всего в области частот 10 —10 Гц. В твёрдых телах имеются релаксационные процессы различной природы, обусловленные, напр., взаимодействием ультразвука с электронами проводимости, со спиновой системой (см. Спин-фононное взаимодействие), С колебаниями кристаллической решётки. Влияние этих процессов проявляется в частотной зависимости поглощения УЗ. Резонансные явления типа акустического парамагнитного резонанса (область частот 10 —11 Гц) и акустического ядерного магнитного резонанса (10 —10 Гц) дают соответствующие пики поглощения. Резонансный характер может иметь также и дислокационное поглощение в кристаллах. Все эти особенности поглощения УЗ в твёрдых телах обусловлены взаимодействием УЗ-вых и гиперзвуковых волн с внутренними возбуждениями в твёрдых телах. Возникновение же такого взаимодействия связано с тем, что средние и высокие УЗ-вые частоты становятся сравнимы с характерными частотами процессов в веществе на молекулярном и атомном уровне, а длины волн сравнимы с параметрами внутренней структуры вещества. Последнее обстоятельство объясняет также увеличение рассеяния упругих волн на УЗ-вых частотах, наблюдаемое в микронеоднородных средах, в поликристаллич. телах сечение рассеяния на неоднородностях возрастает, если их размеры становятся порядка длины волны.. Связь характера распространения УЗ и, в частности, его высокочастотной области — гиперзвука — со структурой вещества и элементарными возбуждениями в нём является одной из важнейших особенностей УЗ-вых волн. Она позволяет судить о строении вещества на основании измерений скорости и погло- [c.11]

Общие замечания. В двух предыдущих томах 22, 23] рассматривались спектры двухатомн])1Х молекул, а также инфракраспые спектры и спектры комбинационного рассеяния многоатомных молекул. В данном томе описаны электронные спектры многоатомных молекул. 1 ак и в томе I [22], посвященном двухатомным молекулам, рассмотрены химически стабильные и нестабильные молекулы (свободные радикалы). [c.9]

ИнтенсиБность рассеяния многоатомно жидкостью подсчитывается и.ч соотношения [c.793]

В методике спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) с временным разрешением применяется двухимпульс-ная схема, в к-рой первый —возбуждающий—импульс создаёт изменения в изучаемом объекте, а второй — зондирующий— используется для измерения спектров КР. Спектроскопия КР—один из наиболее информативных методов оптич. спектроскопии, поэтому применяется для изучения сложных многоатомных молекул, динамики изменения их структуры и хода фотохим. реакций. Т. к. сечение КР даже в резонансно.м случае мало, в спектроскопии КР с временным разрешением особенно эффективно использование дпя зондирования методов нелинейной лазерной спектроскопии, в первую очередь методик когерентного антистоксова и стоксова рассеяния света [2]. [c.281]

Однако при молекулярном рассеянии света в среде, содержащей многоатомные молекулы, в спектре рассеянного излучения наблюдаются добавочные линии (сателлиты), сопровождающие каждую из спектральных линий первичного света. Это явление было открыто в 1928 г. Л. И. Мандельштамом и Г. С. Ландсбергом в Москве и Раманом в Индии. Оно называется комбинационным рассеянием света. Происхождение сателлитов связано с модуляцией рассеянного света низкочастотными колебаниями атомов, образующих молекулу рассеивающей среды. [c.123]

Задачу для одного слоя в приближении фазовой решетки заново сформулировали Каули и Меррей [90]. Когда проектируется распределение потенциала в слое, то максимумы спроектированного потенциала изменяются в зависимости от числа атомов любого сорта в атомных рядах в направлении падающего пучка. При подстановке этих максимумов в комплексную экспоненту функции прохождения для фазовой решетки рассеяние уже не будет линейной функцией числа и сорта атомов. Амплитуды рассеянного излучения будут зависеть от вероятности встретить, скажем, линии из трех или четырех атомов золота. Резкие основные отражения будут модифицироваться псевдотемпературным фактором (см. гл. 12), который, как в случае интенсивностей диффузного рассеяния, будет зависеть от значений отдельных параметров многоатомной корреляции. [c.387]

Одной из центральных проблем современной химии является изучение структуры многоатомных молекул. В колебательных и вращательных спектрах этих молекул чрезвычайно наглядно отрамсается их строение. Именно эти спектры позволяют детально исследовать реальную структуру молекул, определять действительный характер происходящего внутри молекул движения. Наиболее наглядно проявляется строение молекул в колебательных спектрах. Поэтому изучение колебательных спектров представляет один из лучших методов исследования строения молекул. Вместе с тем, специфичность частот колебаний для каждой данной молекулы, для каждого еэ изомера открывает широкие возможности молекулярного спектрального анализа по колебательным спектрам (по спектрам комбинационного рассеяния и по инфракрасным спектрам). [c.5]

Колебательные спектры большого числа многоатомных молекул исследованы как в инфракрасных спектрах поглош,ения, так и в спектрах комбинационного рассеяния. В этом разделе мы иллюстрируем теорию, изложенную в двух предшествующих разделах, путем рассмотрения колебательных спектров ряда молекул (содержащих до двенадцати атомов), для которых имеются достаточно удовлетворительные экспериментальные данные. Разобраны спектры всех более важных молекул этой группы и, насколько возможно, приведены наиболее свежие данные. Сделана попытка объяснить или, по крайней мере, отметить значительную противоречивость данных, имеющихся в литературе. В таблицах наблюденных значений приведены частоты (в см ), которые, по мнению автора, более всего соответствуют действительности. Для молекул, спектры которых рассмотрены менее подробно, даны ссылки на оригинальные работы. До некоторой степени аналогичный обзор отдельных типов молекул сделан Ву [26] (см. также таблицы Шпонер [22] и систематику комбинационных спектров в работах Кольрауша [14] и Хиббена [10]). [c.294]

Симметрия многоатомных молекул. При изучении электронных спектров, так же как и при описании инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, фундаментальное значение имеет учет силгметрии молекулы. Этот вопрос подробно рассмотрен в томе II (1231, стр. И — 24), здесь же для удобства читателя приводятся лишь краткие выводы. [c.10]

Метод термометрии на основе комбинационного (рамановского) рассеяния света (КРС), то есть неупругого столкновения фотонов с молекулами вещества и соответствующего смещения спеклра рассеянного излучения относительно частоты излучения лазера. Температура (вращательная или колебательная) каждой двухатомной или многоатомной фракции в газовой смеси определяется по интенсивности каждой компоненты рассеянного света. Рабочий диапазон температур, измеряемой с помощью КРС от 100 К (вращательные спектры КРС) до 6000 К и более (колебательные спектры КРС). Однако интенсивность спектра КРС очень низка, чго требует применения мощных лазеров. [c.94]

Второй пример комбинационное рассеяние. Рассмотрим свет, рассеиваемый электронами, входяш,ими в состав молекул многоатомного газа. Частью теплового движения газа (наряду с поступательными и вра-ш,ательными движениями молекул) являются колебания атомов в молекуле. Такое колебание изображено для двухатомной молекулы на рис. 490. Поляризуемость каждого из оптических электронов молекулы зависит, вообп е говоря, от расположения атомных ядер в молекуле. Поэтому естественно ожидать, что поляризуемость р каждого атома изменяется со временем около некоторого среднего значения в Рис. 490. Ко- такт с колебанием ядер в молекуле лебание [c.514]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...