Вращательные комбинационные спектры

Для молекул, обладающих симметрией Ооо/,, дополнительное правило отбора, запрещающее переход между симметричными и антисимметричными уровнями и отличающееся от правила отбора в инфракрасном спектре, не противоречит правилу отбора (1,16) для переходов между положительными и отрицательными уровнями. Поэтому молекулы этого типа также имеют вращательные комбинационные спектры. [c.33]

Значения вращательной постоянной В и момента инерции I, полученные из вращательных комбинационных спектров, менее точны, чем их значения, полученные из инфракрасных вращательно-колебательных спектров (которые будут рассмотрены в гл. IV). Кроме того, эти величины относятся не к равновесному положению ядер, а к самому низкому колебательному состоянию, соответствующему нулевым колебаниям. [c.34]

Вращательный комбинационный спектр. Если молекула случайно является симметричным волчком, то оси эллипсоида поляризуемости молекулы (см. гл. III, , б к Молекулярные спектры 1, гл. III, 1) в общем случае не совпадают с главными осями инерции, т. е. дипольный момент, индуцируемый внешним полем, меняется как при вращении молекулы вокруг оси волчка, так и при прецессии вокруг вектора ]. Следовательно, при комбинационном рассеянии света оба квантовых числа J К могут изменяться. Плачек и Теллер [701] вывели следующие правила отбора [c.47]

Возникающий в результате этих переходов вращательный комбинационный спектр весьма сложен и здесь рассматриваться не будет. Реальные случаи такого рода неизвестны. [c.47]

Плачек и Теллер [701] на основе квантовой механики подробно рассчитали/ асире-деление интенсивности во вращательном комбинационном спектре молекул, являющихся симметричным волчком. Согласно этим расчетам, интенсивность линий ветвей S равна [c.49]

Фиг. 14. Вращательный комбинационный спектр газообразного КН (согласно Льюису

Это значение можно сравнить с другим, менее точным, равным 0,394 см , которое находится из вращательного комбинационного спектра (см. стр. 34). [c.422]

Вращательные комбинационные спектры асимметричных волчков 73 изменения распределения интенсивности с увеличением давления 562, 563 линейных молекул 32 симметричных волчков 47, 48, 49 Вращательные постоянные [c.598]

Рис. 3.21. Теоретический колебательно-вращательный комбинационный спектр-(колебательный переход о = 0->-1) при 300 К с выраженными структурами 0-, Q и 5-ветвей [83]

Рис. 3.23. Сдвиги частоты по отношению к частоте возбуждающего лазерного изл>чения для С-ветвей колебательно-вращательных комбинационных спектров типичных молекулярных составляющих чистой и загрязненной атмо -сферы [83].

Значения сдвигов частот для ( -ветвей колебательно-вращательных комбинационных спектров приведены на рис. 3.23 и в табл. 3.3 и 3,4 для большой группы молекул, представляющих [c.122]

Рис. 3 24 Экспериментальный чисто вращательный комбинационный спектр азота при возбуждении лазерным излучением на длине волны 488,0 нм [921.

Рис. 1.28. а —Схема вращательных и колебательно-вращательных переходов при комбинационном рассеянии б — Вращательный и колебательно-вращательный КР-спектры [c.69]

По измеренным линиям вращательной структуры спектра исследуемой молекулы определите для основного состояния и = 0 или возбужденного и=1 вращательную постоянную или В, и межъядерное расстояние или г . Обычно для этих целей используются так называемые комбинационные разности [c.188]

Спектры излучения молекул называют полосатыми, потому что они имеют вид полос, состоящих из близко расположенных линий. Такой вид спектра обусловливается размыванием линейчатого электронного спектра излучения молекулы за счет энергетических переходов молекулы между колебательными и вращательными уровнями энергий. Энергетическое расстояние между колебательными уровнями значительно больше, чем между вращательными. Поэтому полоса в спектре образуется как бы в два этапа — на определенных расстояниях от частоты излучения в результате электронного перехода образуются линии колебательного спектра, а около каждой линии колебательного спектра образуются очень близко расположенные линии за счет вращательных переходов. Изучение спектров излучения молекул и их комбинационных спектров рассеяния показало, что комбинационные частоты П,, Пз,. .. всегда совпадают с соответствующими разностями частот колебательного спектра молекул или, другими словами, комбинационные частоты совпадают с собственными частотами колебаний молекул. Однако не всем собственным частотам колебаний молекул удается сопоставить комбинационную частоту в спектре комбинационного рассеяния и, кроме того, нет простой связи между интенсивностью линии поглощения в спектре- молекулы и соответствующей линии комбинационного рассеяния. [c.299]

Общие замечания. Изучение спектров двухатомных молекул дает подробные сведения об их вращательных, колебательных и электронных уровнях энергии зная эти уровни энергии, можно определить точные значения между-атомных расстояний, частот колебаний и силовых постоянных, энергий диссоциации и других величин, характеризующих структуру двухатомных молекул (см. книгу автора Молекулярные спектры и структура молекул , I. Двухатомные молекулы )). Подобную же информацию о структуре многоатомных молекул можно почерпнуть, изучая их спектр. В настоящей книге рассматриваются те сведения, которые вытекают из изучения инфракрасных и комбинационных спектров многоатомных молекул ). Следующую книгу намечено посвятить данным, получаемым путем изучения видимых и ультрафиолетовых (электронных) полосатых спектров. Для многоатомных молекул часто положение сильно осложняется наличием нескольких междуатомных расстояний, нескольких силовых постоянных, нескольких величин энергии диссоциации и т. д., которые обычно приходится определять одновременно. Подобному усложнению структуры в общем случае соответствует весьма значительное усложнение спектров многоатомных молекул по сравнению со спектрами двухатомных молекул. Поэтому было бы нецелесообразным начинать изложение с опытных закономерностей, как это можно делать в случае двухатомных молекул. Вместо этого мы сначала изложим теорию, а затем применим ее для интерпретации наблюденных спектров. Так же, как и в книге Молекулярные спектры I, мы в основном ограничиваемся спектрами газов и паров. [c.11]

Вращательные комбинационные спектры. Как было показано в книге Молекулярные спектры I, гл. Ill, 1, появление комбинационных спектров зависит от того, меняется ли поляризуемость в заданном направлении при движении илп не меняется. В случае линейной молекулы поляризуемость в на-1фавлении оси молекулы всегда отличается от поляризуемости в перпендикулярном направлении (т. е. эллипсоид поляризуемости никогда не превращается в шар), а поэтому поляризуемость в заданном направлении меняется при вращении молекулы вокруг оси, перпендикулярной к оси молекулы. Таким образом, линейные многоатомные молекулы, обладающие симметрией oo или Deo/,, всегда имеют вращательные комбинационные спектры. [c.32]

До настоящего времени вращательные комбинационные спектры с разрешенной структурой получены лишь для двух линейных многоатомных молекул СОа и СдНа. В табл. 4 даны комбинационные вращательные частоты молекулы СОо, наблюденные Гаустоном и Льюисом [458] (приведены средние значения для стоксовых и антистоксовых линий). Так как расстояние между [c.33]

Льюис и Гаустон [576] нашли подобный же вращательный комбинационный спектр для молекулы С На. Однако в этом случае имеет место не исчезновение, а лишь ослабление половины линий, а именно, четных линий, в соответствии с предсказанием теории для случая линейной и симметричной молекулы СаН, (см. стр. 29). Обратно, из наблюденного комбинационного спектра следует, что молекула СаН является симметричной и линейной (см. также гл. IV). Для вращательной постоянной В получается значение, равное 1,176 см . Отсюда находится момент инерции, равный /(СаНд) = 23,80 10" г см. Из этой одной цифры нельзя определить расстояний между ядрами (см., однако, гл. IV). [c.34]

Фиг. 13. Вращательный комбинационный спектр жесткого симметричного волчка (схемат.).

Даже и в этом случае вращательный комбинационный спектр был бы весьма сложным, и такие спектры пока еще не анализировались и даже не были получены в разрешенном виде. Единственный комбинационный спектр асимметричного волчка, который исследовался сколько-нибудь детально, это спектр молекулы этилена С Н , являющейся почти симметричным волчком (Льюис и Гаустон [576]). В этом случае квантовое число К приближенно определено, правило отбора приближенно выполняется и соответствующие линии [c.74]

Метан, СН4 и D4 О- Обычно предполагают, что четыре атома водорода молекулы Hi образуют правильный тетраэдр, в центре которого находится атом углерода. Такое предположение основывается на элементарных соображениях теории валентности (см., например, Ван Флек [884]). Оно подтверждается очень точно путем исследования структуры инфракрасных и комбинационных спектров. В разделе 3 гл. I мы видели, что СН, не имеет вращательного комбинационного спектра (в отличие, например, от NH3). Этот результат совместим только с тетраэдрической моделью, так как вращательный комбинационный спектр отсутствует только у молекул с кубической симметрией, а единственным способом ее осуществления является именно тетраэдрическая модель (см. стр. 55). [c.330]

Вращение молекул в жидких и твердых телах. Если давление газа увеличивается, то отдельные линии тонкой структуры инфракрасных и комбинационных полос становятся все шире и шире, во-первых, ввиду частых столкновений поглощающих мо.чекул с другими молекулами и, во-вторых, ввиду увеличения взаимодействия молекул при уменьшении среднего расстояния между ними. Поэтому не удивительно, что в жидкости, в которой происходит дальнейшее уменьшение расстояни между молекз лами, инфракрасные и комбинационные полосы, как иравило, ие обнаруживают тонкой вращательной структуры. Важным исключением из этого правила является жидкий водород (см. Молекулярные спектры I), для которого наблюдался хорошо выраженный вращательный комбинационный спектр. В случае многоатомных молекул мы знаем только два таких исключения при этом оии относятся не к чисты.м жидкостям, а к растворам. [c.561]

NS-, NSe- 192, 311 С = 0, С —о, связи, силовые постоянные 211, 366, 380 С = 0, С —О, частоты 213, 324, 328, 359, 380 С = О, расстояния в молекулах СОа и СОа+ 423 в молекуле Hj O 468 СО 211, 560, 564 СОа, углекислота вращательный комбинационный спектр, термодинамические функции 33, 562, 563 [c.611]

Чисто вращательные комбинационные спектры обладаю г рядом преимуществ [93, 94]. Во-первых, сечение чисто враща- [c.126]

Сдвиги частоты для Q-ветвей колебательно-вращательных комбинационных спектров большой группы молекул приведены на рис. 3.23. Очевидно, что в эту группу вошло большинство молекул, которые, вероятно, могут представлять интерес при исследованиях загрязнений атмосферы. К сожалению, из-за незначительной величины сечений комбинационного рассеяния чувствительность этого метода весьма ограниченна Поэтому наиболее вероятным представляется применение комбинационного рассеяния для дистанционного контроля газодымовых шлейфов труб, концентрации составляющих в которых могут быть довольно высокими 10—100 млн- по сравнению со значениями 0,1—5 МЛН , типичными для малых составляющих, pa ennni ix в атмосфере. [c.235]

Измерения Динтциса и Стейна [59] дали чрезвычайно малое значение деполяризации для аргона р = 0,06. Лазерные эксперименты позволили отделить фоновую поляризацию, связанную с очень слабой вращательной структурой спектра комбинационного рассеяния. По этой причине найденные ранее значения коэффициента деполяризации непрерывно исправляются в сторону уменьшения [180, 48]. Дж. Принс и В. Принс [152, 153] показали из довольно общих соображений, что выражение (17) справедливо для жидкостей. [c.110]

Смотреть страницы где упоминается термин Вращательные комбинационные спектры : [c.129] [c.33] [c.48] [c.55] [c.74] [c.470] [c.520] [c.563] [c.603] [c.606] [c.606] [c.612] [c.620] [c.622] [c.626] [c.638] [c.121] [c.126] [c.127] [c.782] [c.55]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...