Анионная зона

В любом атоме существует ряд энергетических уровней. Нижние из них заполнены электронами, более высокие не заполнены, но могут принимать электроны с нижних уровней при возбуждении атома. Каждому из уровней электронов в решетке кристалла соответствует энергетическая зона. Одни зоны кристалла образуются путем уширения уровней катионов, другие — уровней анионов. При этом каждая из образующихся зон служит обобществленным уровнем всех катионов или всех анионов кристалла. Наиболее важной парой зон, определяющей основные электрические и оптические свойства кристалла, является самая высокая из заполненных зон, обычно образованная уровнями аниона основного вещества валентная зона), и самая низкая из незаполненных зон, состоящая из уровней его катиона зона проводимости). Зазор между этими зонами соответствует тем значениям энергии, которые электрон не может получить в решетке кристалла. Поэтому расстояние между валентной зоной и зоной проводимости называется запрещенной зоной (рис. 70). [c.183]

Параболическая зависимость окисления наблюдается, когда на металле образуется сплошная пленка, плотно прилегающая к его поверхности. Скорость процесса определяется диффузией катионов, анионов, электронов независимо от места расположения зоны роста пленки (на границах металл—пленка, пленка—газовая фаза или внутри пленки) (рис. 2, б) [c.22]

В коррозионных процессах непосредственно участвуют три компонента атмосферы вода, кислород (окислитель) и ионизированные частицы с высоким химическим сродством к металлу (анионы). Ограничение транспорта в зону реакции любого из этих компонентов приводит к торможению коррозии. Поэтому наиболее распространенным методом защиты является изоляция металла от коррозионной среды с помощью покрытий лакокрасочных (полимерных) и неорганических., [c.93]

Мембраны для ОЭД — однородные усиленные полимерные пластины толщиной 0,5 мм с фиксированными зонами переноса анионов и катионов должны обладать постоянством химических и температурных параметров. Они рассчитываются на непрерывное пребывание в среде с рН==1. .. 10 с концентрацией свободного хлора до 0,3 мг/л. При более неблагоприятных условиях мембраны требуют периодической очистки. Мембраны должны работать при температуре до 55 °С. [c.568]

Автоматическое управление системой охлаждения трансформатора 638 Автотрансформатор 598 Активная зона реактора 134, 141, 152, 167 Анион 576 [c.640]

В полупроводниках (главным образом — ковалентных кристаллах) валентные электроны образуют четко направленные орбитали, связывающие атомы, а энергия возбуждения (ширина энергетической щели AW) превышает тепловую энергию (AW>kT), но ниже энергии видимого света (АИ <3 эВ). В диэлектриках (главным образом — ионных и молекулярных кристаллах) валентные электроны локализованы в еще большей степени не на связях между атомами, а вблизи отдельных анионов или молекул. Энергия связи электронов в диэлектриках намного превышает не только тепловую (AW kT), но и энергию видимого света (AW>%yi). Поэтому вероятность возбуждения электронов мала. Кроме того, малая кривизна зон в диэлектрике в окрестности экстремумов (см. рис. [c.15]

На рис. 3, б пунктирной линией показано изменение потенциала в двойном слое до введения в раствор органических веществ анионного типа сплошные линии характеризуют общее изменение потенциала в реакционном и переходном слоях с учетом наличия электрического поля анионов органических веществ точке Б соответствует большая величина адсорбции анионов, чем точке А, поэтому точке В соответствует и больший отрицательный потенциал. При адсорбции органических анионов скачок потенциала в реакционной зоне увеличивается (113 > г ) (рис. 3, б, кривая 1). Поэтому, в соответствии с теорией замедленного разряда, скорости восстановления Н3О+ и ионизации металла должны были бы также увеличиваться. [c.135]

Характеристика зон, образовавшихся в анионите [c.510]

Проведение процесса поглощения двух анионов до момента проскока в фильтрат аниона с меньшей величиной подвижности приводит к преимущественному размещению в самом верхнем слое поглотителя аниона с максимальной подвижностью, а в нижнем — с минимальной. В некоторой промежуточной части слоя имеется смешанная зона поглощения обоих компонентов, длина которой тем больше, чем ближе между собой величины подвижностей поглощаемых анионов. [c.510]

Наличие в адсорбенте зон раздельного нахождения анионов при совместном поглощении их смеси из кислых растворов, а также установленная возможность изменения характера расположения анионов в слое путем перемены режима поглощения делают принципиально осуществимым разделение смеси анионов путем обычного фильтрования раствора, содержащего эту смесь, через слой поглотителя. [c.510]

Изучение расположения зон отдельных анионов — компонентов смеси — в анионите позволило выделить среди изученных смесей анионов [c.513]

В последнее время было высказано предположение [40], что более высокое перенапряжение при электроосаждении цинка из перхлоратных растворов по сравнению с сернокислыми и особенно хлористыми растворами объясняется различной способностью анионов проникать в зону электродной реакции и устранять ингибирующее действие водорода. [c.28]

На характер расположения поглощаемых анионов в анионите, кроме их природы, влияет также момент окончания процесса поглощения. Опытные кривые, изображенные на фиг. 1, а и б и на фиг. 2, аибдля различных бинарных смесей анионов позволяют сделать заключение о влиянии указанного фактора на характер образующихся в анионите зон размещения ионов. [c.510]

В начальной стадии развития питтинга происходит связывание ионов металла сульфид-анионами в нерастворимый сульфид железа, который экранирует анодную зону от раствора. Образование сульфида сопровождается накоплением ионов Н3О+, т. е. подкислением электролита внутри питтинга. Концентрация серы в анодной зоне снижается, а на катодных участках возрастает. Это приводит к интенсификации катодного процесса, и развитие питтинга происходит автокаталитически. [c.27]

Поглощение органических веществ приводит к отравлению и слабоосновных анионитов. В [116] показано, что присутствие органических веществ в биологически очищенных сточных водах не влияет на равновесную емкость слабоосновного сорбента. Однако замедление кинетики поглощения ионов ОН-формой сорбента приводит к увеличению длины зоны ионопереноса. Поскольку сорбция органических веществ замедляет кинетику поглощения ионов и не влияет на ионообменное равновесие, рабочую емкость сорбента можно повысить увеличением слоя материала. На основе этого положения в [116] проведено испытание схемы ионирова-ния биологически очищенной сточной воды последовательным фильтрованием через Н- и две ступени ОН-ионитных фильтров. После проскока кислоты на регенерацию отводили головной ОН-фильтр, а в конец цепочки вводили свежеотрегенированный фильтр. Возрастание длины слоя (в 2 раза) позволило более чем вдвое увеличить рабочую емкость ионита по анионам сильных кислот и довести ее до 1200—1300 г-экв/м . Ионитами удалялось примерно 50 % органических соединений исходной воды. Рабочая емкость анионита АН-22 по органическим веществам составила 1,5—3,0 кг/м в единицах ХПК. Таким образом, за счет увеличения загрузки слабоосновного анионита можно обеспечить частичное извлечение органических веществ из. биологически очищенной сточной воды наряду с анионами сильных кислот. Это позволяет снижать глубину очистки на стадии предварительной адсорбционной обработки либо проводить еев схемах полного химического обессоливания непосредственно перед сильноосновными анионитами. [c.88]

Как показывает кривая рис. 203, в интересующей нас зоне температур растворимость солей aS04, дающих твердые отложения и способствующих их образованию, понижается, особенно при наличии в растворе солей MgSOi и K2SO4, выделяющих при диссоциации анионы S0 . [c.369]

После израсходования всех (практически большей части) обменных анионов, когда зона поглощения анионов воды достигнет нижней границы слоя анионита, последний подвергают регенерации. Для этого восстановления первоначальных свойств анионита через слой его пропускают более или менее концентрированный раствор соответствующей щелочи, в качестве которой обычно применяют КаОН, ЫааСОз или ЫаНСОз. Применение соответствующих калиевых соединений возможно, но нецелесообразно ввиду более высокой стоимости их. [c.224]

Существенно иную природу имеет анионная вакансия которая генерирует в спектре к-BN две узкие ваканси-онные полосы, рис. 2.3. Первая из них, полностью занятая зона, расположена вблизи верхнего края ВЗ. Состояния второй, частично занятой, локализованы вблизи дна ЗП нитрида. [c.40]

Рис. 6.12. Зависимость положений вакансионных пиков (5—Р , см. рис. 6.11.) Р (о) и Р (6) — центров в корунде от величины релаксации атомов вокруг анионной вакансии. Релаксация 1 — исходная (нерелаксированная) структура, 5 — полностью оптимизированная структура дефектного кристалла а-А120з 1 о- Обозначены края валентной (ВЗ) и зоны поводимости (ЗП)

Высокое значение pH в зоне обмена на анионите способствует диссоциации слабых кислот Н2СО3 и Н2810з и переводу их в ионизированное состояние, поэтому они также могут участвовать в реакциях анионного обмена, но лишь при использовании сильноосновных анионитов [c.129]

Для многих пассивирующихся систем на анодной поляризационной кривой после достижения определенного потенциала пр наступает процесс анодного активирования или пробивания пленки (зона ML на анодной кривой на рис. 37, а). Для сплавов на основе железа, хрома, никеля и некоторых других существование такого процесса определяется наличием в растворе активных галоидных анионов (СГ, Вг , J ). Если катодный процесс достаточно эффективен и начинается при достаточно положительных потенциалах Е , более положительных, чем потенциал процесса анодного пробивания защитной пленки -ЁпрВ данных условиях, то возможно пересечение катодной кривой кД 4 в зоне анодного пробоя пассивной пленки (точка U). Б этих случаях стационар- [c.63]

Связь между параметрами Зельмейера и структурой зон. Электронные уровни кислорода 0(2/>) образуют заполненную валентную зону и самые нижние незаполненные уровни зоны проводимости. Остальная часть зоны проводимости образована d-орбиталями переходных металлов. Кан и Лайендекер 13] рассчитали структуру энергетической зоны SrTiOj и получили картину, схематически показанную на рис. 8.5. Из этого рисунка видно, что d-зона расщепляется на субзоны йъ и d . Порядок следования субзон может быть установлен путем рассмотрения электростатической энергии катиона, локализованного в центре регулярных октаэдров из анионов. В этой конфигурации d-орбитали направлены между анионами и перекрываются с / -орбиталями кислорода главным образом путем /jdjt-взаимодействия. Как результат этого [c.342]

Анион органического вещества, имеющий небольшие размеры, действительно ускоряет указанные реакции в этом случае он не ингибитор, а стимулятор коррозии. Анионоактивные вещества с длинной гидрофобной цепью могут быть, наоборот, ингибиторами коррозии, потому что, во-первых, они в растворе кислоты уподобляются веществам неионогенного типа, механизм действия которых уже рассмотрен во-вторых, вещества с более длинной гидрофобной цепью создают в приэлектродном слое более слабое электрическое поле, поэтому влияние их на изменение потенциала в реакционной зоне ослабевает. Как видно из рис. 3, б (кривая 3) в случае адсорбции анионов с более длинной гидрофобной ценью скачок потенциала в реакционной зоне уменьшается (г зР << г 5Р). Следовательно, в соответствии, с теорией замедленного разряда, уменьшаются скорости электрохимических реакций коррозионного процесса. Поэтому эффективность действия таких ингибиторов увеличивается. В то же время, как показали исследования [7, 8], в отличие от анионов органичен ских веществ ионы галогенов, хотя и имеют небольшие размеры, все-таки являются не стимуляторами, а ингибиторами коррозии стали в серной, хлорной и соляной кислотах. Объяснение наблюдаемому явлению дано в работе [8]. Авторы предположили, что при специфической адсорбции анионов на поверхности стали образуется хемисорбированное соединение атомов железа с этими ионами. Диполи этих соединений располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора. В соответствии с рассмотренной схемой адсорбции ионов галогенов я з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Вследствие этого катодная реакция восстановления Н3О+ и анодная реакция ионизации металла замедляются, вызывая общее замедление растворения стали. В результате специфической адсорбции ионов галогенов уменьшается положительный заряд металлической обкладки двойного слоя. Поэтому облегчается адсорбция катионов органических веществ и увеличивается ингибирующее действие этих катионов в присутствии ионов галогенов. Механизм действия анионов органических и неорганических веществ различен. Поэтому понятно, почему в присутствии анионов органических веществ эффективность действия катионов органических веществ выражена меньше [3, 7]. Эффективность неионогенных веществ в присутствии анионов неорганических веществ также увеличивается. [c.135]

Затронутыми фактами не ограничивается количество явлений, обобщаемых с позиции развитых выше представлений о физико-химической природе ионитов. В частности, интересный теоретически и важный практически вопрос о разделении ионов из их смешанных растворов при помощи ионитов заслуживает быть предметом отдельных статей, трактующих эти явления с позиции тех же представлений. Нам кажется, что возможность такого разделения ионов заложена в свойстве ионной атмосферы иоцитов, заключающемся в энергетической неравноценности различных ее участков. Именно эта энергетическая неравноценность отдельных зон ионной атмосферы ионитов, имеющаяся независимо от того, тождественны ли по своей природе химически активные группы, создающие силовое поле зерна ионита, или же они различны, является причиной разделения подвижных ионов. Неодинаковые подвижные ионы, составляющие ионную атмосферу ионита, различаясь по свойствам собственных силовых полей, разделяются в борьбе за наиболее прочное место в ионной атмосфере ионита, где их потенциальная энергия оказывается наименьшей. В частности, катионы водорода, имеющие наименьшие размеры и характеризующиеся вследствие этого наибольшим напряжением собственного силового поля (под этим свойством понимается отношение заряда к объему иона) обеспечивают себе наиболее прочное место в силовом поле отрицательно заряженной твердой фазы катионита. По той же причине гидроксильные анионы обеспечивают себе наиболее прочное место в ионной атмосфере анионита. На основании этого можно утверждать, что если растворителем, находящимся в контакте с катионитом, является вода, то [c.484]

Рассмотрение хроматограмм бинарных смесей анионов позволяет установить зоны совместного и раздельного присутствия поглощенных анионов в слое адсорбента. Так, например, при совместном поглощении анио- [c.508]

Проведение процесса поглощения до момента проскока в фильтрат аниона с большей величиной нодвижности приводит к сдвигу зоны совместного поглощения ионов в самый конец фильтрующего слоя в результате вытеснения аниона с меньшей величиной подвижности из верхних слоев. В этом случае, почти по всей длине слоя поглотителя располагается тот анион, до появления в фильтрате которого ведется поглощение. На характер расположения анионов, дающих смешанную зону почти по всему слою поглотителя, режим проведения поглощения не оказывает существенного влияния (фиг. 3, а и б). [c.510]

Приведенные данные показывают, что перенапряжение цинка не определяется однозначно ни природой анионов, ни концентрацией водородных ионов, а обусловлено результируюнщм действием всех частиц, находящихся в зоне электрохимической реакции. [c.42]

Согласно принятым моделям центров рекомбинации неравновесных носителей заряда и уравнению (10), рост положительной фэп может быть обусловлен либо уменьшением концентрации вакантных узлов в кислородной подрешетке окисла, либо увеличением концентрации вакансий в металлической подрешетке. Очевидно, что уменьшение концентрации анионных вакансий, как и увеличение концентрации катионных, свидетельствует о том, что в области потенциалов, отвечающей росту положительной фэп, при анодном формировании окисла в зону реакции кислород поступает в большем, а серебро в меньшем количестве. Иными словами, имеет место преимущественная диффузия ионов кислорода. Поскольку диффузия ионов кислорода по междоузлиям маловероятна по стерическим соображениям, можно предположить, что кислород в Ag20 диффундирует по имеющимся анионным вакансиям. Аналогичным образом можно показать, что, поскольку падение положительной фэп после максимума связано либо с уменьшением концентрации катионных вакансий, либо с увеличением концентрации анионных, анодное окисление серебра до Ag20 на этом участке носит преимущественно катионный характер. [c.43]

Согласно ряду селективности для анионов в анионитном фильтре при использовании низкоосновных анионитов впереди идущей является зона ионов хлора и они первыми проскакивают в фильтрат. Это дает возможность определять время выхода анионитного фильтра на регенерацию по концентрации хлоридов. При использовании высокоосновных анионитов впереди идущей является зона наименее сорбируемой кремниевой кислоты, над ней располагается смещанная зона поглощения кремниевой кислоты и бикарбонат-иона, а еще выще—< мещан-ная зона этих анионов и анионов сильных кислот. По достижении фронта сорбции кремниевой кислоты нижней границы анионита начинается ее проскок, и это соответствует моменту отключения фильтра на регенерацию. [c.97]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...