Спектры триплетные

Спектр ортогелия получается oi переходов между триплетными уровнями и имеет более сложный характер. Энергетические уровни S-состояний по-прежнему синглетны. Но эти уровни обычно обозначают S. В этом случае указатель мультиплет- [c.248]

В спектре однажды ионизованного фтора (FII) мы имеем дополнительную конфигурацию эквивалентных электронов Зр , которой соответствует следующий триплетный терм [c.193]

Для числа эквивалентных электронов, как раз равного половине максимально возможного k = 2l- - ), получается, что С(/-, 5) = 0. Таким образом, термы, соответствующие конфигурации из половины от максимального числа эквивалентных электронов, в рассматриваемом приближении вовсе не расщепляются. В действительности, расщепление термов, соответствующих конфигурации из 2/-]- 1 эквивалентных электронов, мало. Например, для приведенных триплетных термов NII и FII постоянные расщепления соответственно равняются Ni[f"P)=45 см и Срп( Р)=1б4 см . Конфигурации же 2р в спектре однажды ионизованного кислорода (О Л) соответствует очень узкий дублетный терм 2р 2р которого Av = 4,5 см и Со н( Р) = = 3 см К Второй терм, соответствующий этой же конфигурации, 2р Юу имеет несколько большее расщепление, но и для него постоянная расщепления невелика o[i(2D)=l2 см К [c.193]

Внешне спектры инертных газов совершенно не похожи на спектры атомов с одиночными и триплетными термами. [c.254]

Однако ион меди, как сказано, может также находиться в состоянии 3d 4s, которому отвечают триплетный и одиночный термы и D. При прибавлении к иону меди, находящемуся в этом состоянии, еще одного электрона возникают квартетные и новые дублетные термы, которые могут комбинировать с обычными дублетными термами меди [4б-50] Таким образом, простая аналогия спектра меди со спектрами щелочных металлов нарушается. Из этих новых термов меди наиболее глубоко расположен дублетный терм [c.279]

Из приведенного выше рассмотрения вполне разумно ожидать, что лазеры, в которых используются красители, могут генерировать на длинах волн в области спектра флуоресценции. Действительно, быстрая безызлучательная релаксация внутри возбужденного синглетного состояния 5i приводит к очень эффективному заселению верхнего лазерного уровня, а быстрая релаксация внутри основного состояния — к эффективному обеднению нижнего лазерного уровня. Следует также заметить, что в области длин волн флуоресценции раствор красителя достаточно прозрачен (т. е. соответствующее сеченне поглощения а невелико см., например, рнс. 6.29). Фактически же первый лазер на красителях был запущен поздно (в 1966 г.) [24, 25] относительно времени, с которого началось общее развитие лазерных устройств. Рассмотрим некоторые причины этого. Во-первых, это очень короткое время жизни т состояния 5i, поскольку мощность накачки обратно пропорциональна т. Хотя такой недостаток частично компенсируется большой величиной сечения перехода, произведение ах [напомним, что пороговая мощность накачки пропорциональна (ат) см. (5.35)] все же остается примерно на три порядка величины меньше, чем для твердотельных лазеров, таких, как Nd YAG. Вторая трудность обусловлена синглет-триплетной конверсией. Действительно, если тг ksT то молекулы будут накапливаться в триплетном состоянии, что приведет к поглощению за счет перехода 7 i->-7 2 (который является оптически разрешенным). К сожалению, это поглощение происходит, как правило, на длине волны флуоресценции (см., например, опять-таки рис. 6.29), что приводит к серьезному препятствию для возникновения генерации. Можно показать, что именно поэтому непрерывную генерацию можно получить лишь в случае, когда тг меньше некоторого значения, определяемого свойствами активной среды из красителя. Чтобы получить этот результат, заметим прежде всего, что кривую пропускания флуоресценции красителя (рис. 6.29) можно описать с помощью сечения вынужденного излучения Ое. Таким образом, если N2 — полная населенность состояния 5ь то соответствующее усиление (без насыщения) на определенной длине волны, при которой рассматривается Ое, равно ехр(Ы2<Уе1), где / — длина активной среды. Предположим теперь, что Ыт населенность триплетного состояния Гь Тогда генерация будет происходить при условии, что усиление за счет вынужденного излучения больше потерь, обусловленных триплет-триплетным поглощением, т. е. , [c.392]

Переход из триплетного состояния, относящегося к непрерывному спектру, в основное состояние дейтрона может происходить также с излучением квадрупольного кванта, так как при квадрупольном излучении допускаются переходы [c.97]

Наиболее существенную роль при захвате медленных нейтронов играют, как мы указывали выше, переходы из синглетного состояния, относящегося к непрерывному спектру системы нейтрон + протон, в триплетное состояние представляющее собой основное состояние дейтрона. [c.100]

Выражения (12.14), (12.14 ) определяют эффективное сечение фоторасщепления дейтрона, связанного с переходом в триплетное Я-состояние непрерывного спектра. [c.118]

Мы рассмотрим теперь фоторасщепление дейтрона, вызываемое магнитным дипольным поглощением - квантов (фото-магнитное расщепление). При этом происходят переходы из основного (триплетного) состояния дейтрона в синглетное состояние непрерывного спектра -> [c.118]

Молекула С2 получена фотолизом (с использованием УФ-излучения и рентгеновских лучей) молекул ацетилена или метана, изолированных в матрицах менее вероятно, то ее можно обнаружить при стабилизации в матрице паров графита. Хотя основным состоянием этой молекулы является синглет 15 , низколежащее триплетное состояние (ЗПg) приводит к возникновению известных полос Свана, обнаруженных в спектрах комет и углеводородных пламен. В ранних работах предполагалось существование в матрице обоих состояний молекулы С2. Однако позднее было показано, что полосы, отнесенные к переходам из состояния молекулы С2, в действительности принадлежат иону С - образующемуся в матрице за счет присоединения фотоэлектрона. Таким образом, в спектрах поглощения наблюдаются только переходы из основного состояния молекулы С2, хотя полосы Свана в спектрах испускания С 2 все же могут быть замечены при облучении ацетилена, изолированного в матрице, рентгеновскими лучами. Частица С была одним из первых ионов, идентифицированных в матрице. При фотолизе ацетилена образуются и другие ионы, если в матрице, присутствуют источники фотоэлектронов, такие, как цезий и триметиламин, имеющие низкие потенциалы ионизации. При облучении матриц, содержащих С , светом с длиной волны 200-280 нм (л/5 эВ) полосы поглощения С исчезают, что согласуется с предпо- [c.125]

Рис. 34.16. Спектры поглощения (S—Sпoгл), люминесценции и триплет-триплетного поглощения (Т—Т

При импульсном возбуждении возможна генерация и при выполнении условия (34.5). Из (34.5) следует, что эффективные лазерные красители должны обладать высоким квантовым выходом люминесценции слабым перекрытием спектров T l — Т,, и S —S, поглощения со спектром люминесценции малым накоплением молекул в триплетном состоянии, что возможно при малом значении вероятности Psi —> п и большом значении вероятности Рт1 —> so- Насколько жесткими являются эти требования, можно судить по тому, что из тысяч промышленных красителей генерационной способностью при накачке импульсами наносекундной длительности обладают лишь несколько сот соединений. При накачке микро-секундными импульсами генерируют десятки соединений, а при более длинных импульсах, с X порядка ста микросекунд, — вообще единичные красители. Анализ генерационной эффективности красителей различных классов показывает, что в большей или меньшей степени указанным выше требованиям удовлетворяют следующие красители производные оксазола, оксадиазола, бензола и их конденсированных аналогов производные кумарина, родамина, оксазина и полиметиновые красители. [c.950]

Таким образом, наибольшее возможное число подуровней при данном 5 равно 25 4-1. Эта последняя величина определяет так называемую мулыпа плетность термов. Например, при 5—1 величина 25 [ 1 = 3, и говорят о триплетных термах и, соответственно, о триплетных спектрах. При 5 = 2 величина 25-f l=5, и говорят о квинтетных термах. Однако полное число [c.66]

Таким образом, разбор серий, возникающих при переходах между три-плетными термами, показывает, что только для главной и 2-й побочной серий внешний вид линий оправдывает название триплетного спектра" линии остальных серий образуют более сложные группы из 6 линий. Что касается ОДИНОЧНЫХ термов, то они дают серии, состоящие из одиночных линий, характер которых был достаточно выяснен в 1. [c.71]

У всех этих элементов наблюдаются интеркомбинационные переходы между одиночными и триплетными уровнями, причем чем тяжелее элемент, тем более вероятны эти интеркомбинационные переходы. На рис. 83 приведены схема уровней и возникновение основных линий в спектре Са I. Схема уровней ртути была приведена в 14 (см. рис. 43). На рис. 84 дано расположение термов Bel, Mgl, Zn I, d I и Hg-1 (без учета триплетного расщепления) в сравненни с термами водорода. [c.167]

Характерным примером комбинирования смещенных с несмещенными термами может служить группа зеленых линий в спектре Са I. Эта группа возникает при переходе со смещенных триплетных термов 3d4p D на триплет-ные несмещенные термы 4s3d D . в табл. 44 и графически на рис. 85. [c.176]

В нейтральном атоме бериллия четвертый электрон может располагаться, как и третий, в одном из двухквантовых состояний, так как по принципу Паули в двухквантовом состоянии могут располагаться до 8 электронов. Эти два двухквантовых электрона определяют квантовые числа результирующего состояния S. L и J, а следовательно, и характер спектра бериллия, так как два внутренних электрона бериллия образуют замкнутую оболочку. Мы видели, что спектр Bel состоит из одиночных и. триплетных серий с нормальным термом Отсюда можно заключить, что нормально четвертый электрон, как и третий, представляет собой электрон 2s. Графики Мозелея для изоэлектронного ряда Bel, В II, С III,. .. непосредственно подтверждают значение главного квантового числа п 2 для наиболее внешних электронов этого ряда. [c.230]

Интенсивности интеркомбинационных линий, возникающих при переходах между одиночными и триплетными термами, велики. На снимке IV приведена фотография спектра Nel в видимой области. [c.254]

Исходя из этих спектров, можно разобрать схему термов ионов S II, YII и La II, Очевидно, прибавление к иону, находящемуся в состоянии D, одного электрона ns ведет к возникновению состояний и Так же определяются состояния, отвечающие электронным конфигурациям dp и dd в последнем случае надо иметь в виду, что если оба квантовых числа одинаковы, то мы имеем дело с двумя эквивалентными d-электронами. Кроме того, у S П, У II и La II может оказаться возбужденным и второй электрон, что ведет также к набору одиночных и триплетных термов, соответствующих конфигурациям ss, sp и sd. Основные электронные конфигурации и термы Sell охватываются схемой 21. [c.264]

Спектр La II, несмотря на то, что у него лишь два валентных электрона, весьма сложен, так как эти электроны образуют конфигурации 5d , 5d 6s, 4f 5d и т. д. Нормальным является терм 5d F электронной конфигурации 5d , кроме того, соответствует триплетный терм и одиночные термы S, и 0 все они расположены сравнительно невысоко по othq- [c.291]

Посмотрим теперь, что происходит, когда на молекулу действует электромагнитное излучение. Прежде всего папомппм, что правила отбора требуют, чтобы А5 = 0. Следовательно, син-глет-синглетные переходы являются разрешенными, а синглет-триплетные—запрещенными. Поэтому благодаря взаимодействию с электромагнитным излучением молекула может перейти из основного состояния 5о на один из колебательных уровней состояния Si. Поскольку вращательные и колебательные уровни являются неразрешенными, спектр поглощения будет представлять собой широкий бесструктурный переход, что и видим на рис. 6.29 для родамина 6G. Важная особенность красителей состоит в том, что они имеют чрезвычайно большую величину ди-польного матричного элемента ц. Это объясняется тем, что л-электроны свободно движутся на расстояниях, сравнимых с размером молекулы а, а поскольку а — достаточно большая величина, ц также велико (ц еа). Отсюда следует, что сечение поглощения а, которое пропорционально также велико ( 10 см ). Молекула в возбужденном состоянии релакси-рует за очень короткое время (безызлучательная релаксация, Тбезызл 10 с) на самый нижний колебательный уровеньсостояния 5ь С этого уровня она совершает излучательный переход на некоторый колебательный уровень состояния So (флуоресценция). Вероятность перехода определяется соответствую- [c.390]

Лазеры на красителе работают либо в импульсном, либо, если выполняется условие (6.19), в непрерывном режиме. Лазерная генерация в импульсном режиме получена на большом числе различных красителей, причем для накачки применялись как импульсная лампа с коротким импульсом (при длительности переднего фронта <С 1 мкс), так и лазер, генерирующий короткие световые импульсы. В обоих случаях короткие импульсы необходимы для того, чтобы обеспечить генерацию до того, как в триплетном состоянии накопится существенная населенность, и до появления градиентов показателя преломления в жидкости. При накачке импульсной лампой можно применять эллиптический осветитель или осветитель с плотной упаковкой (см. рис. 3.1,6 и в). Чтобы обеспечить лучшую однородность накачки, а отсюда и более симметричные градиенты показателя преломления, применяют также и спиральные лампы в конфигурации, аналогичной рис. 3.1, а. Для лазерной накачки часто применяют азотный лазер, УФ-излучение которого подходит для накачки многих красителей, генерирующих в видимой области спектра. Для получения больших энергий и средних выходных мощностей для накачки УФ-излучением все чаще применяют более эффективные эксимерные лазеры (в частности, KrF и XeF), в то время как для красителей с длиной волны излучения более чем 550—600 нм предпочитают использовать вторую гармонику Nd YAG-лазера в режиме модуляции добротности (Х = 532нм), а также зеленое или желтое излучение лазера на парах меди, [c.393]

Триплетные и интеркомбинационные переходы обычно слабо проявляются в спектрах поглощения. Однако от соотношения вероятностей различных переходов, как триплетных, так и синглетных, и от взаимного положения уровней зависят люминесцентные свойства модекул. [c.48]

Известно, что в спектрах поглощения щелочно-галоидных фосфоров, активированных оловом, наблюдаются две группы полос. Длинноволновая группа обусловлена переходами электронов с основного уровня Ss на триплетные уровни 5p P ,j,2 иона Sn++, а коротковолновая группа приписывается электронным переходам с основного уровня на следующий уровень возбуждения Ър Ри испытавший расщепление вследствие внутрикристалличе-ского эффекта Штарка. [c.254]

Электронная структура. Молекулы могут поглощать свет в достаточно широком диапазоне частот. При переходах с основного синглетного уровня 5о на возбужденные 1, 5з. .. возникает несколько полос поглощения (рис. 30). Можно также наблюдать спектры электронного поглощения, соответствующие переходам между триплетпыми уровнями Гь Гг, Гз. .. (Символы 5 и Г введены как сокращенные обозначения слов синглет и триплет .) Их вероятность сравнима с вероятностью обычных син-глетных переходов, однако для наблюдения таких полос необходимо создать высокую заселенность уровня Гь При этом происходит значительное уменьшение интенсивности спектров, соответствующих переходам между синглет-ными уровнями. Для регистрации триилет-триплетного поглощения применяется специальная методика измерения— импульсная спектроскопия (флешфотолиз) [35]. [c.67]

В этом разделе рассмотрены некоторые гомоядерные двухатомные молекулы, стабилизированные в матрицах, а именно молекула металла (Ь12), три молекулы элементов IV группы (Сд, 812 и РЬз), а также молекула неметалла Как и в случае атомов, частицы этого типа не имаот ИК-спектров (впоследствии было показано, что ИК-спектр, приписываемый действию матричного окружения на молекулу в действительности принадлежит димеру 8 ). Отсутствуют данные и о спектрах ЭПР гомоядерных молекул, хотя 2, РЬз и 83 имеют триплетное основное состояние. [c.125]

Меньшая реакционная способность частиц 31Н2 и СеНз по сравнению с метиленом, возможно, связана с их синглетным основным состоянием (СН2 имеет триплетное основное состояние). Эти частицы, образующиеся при УФ-фотолизе 8Ш или СеН , идентифицированы в ИК-спектрах при помощи метода изотопного замацения. [c.135]

Частота колебания двойной связи N = N находится при 1530 m 1. Основным состоянием молекулы диимида может быть и триплетное состояние, однако о получении спектров ЭПР не сообщалось. [c.140]

Как будет показано в 3, п. 1, спектр рассеянного света имеет триплетную структуру центральную компоненту Релея и две компоненты Бриллюэна — Мандельштама. При использовании лазеров удается измерить деполяризации отдельных компонент. Коэффициент деполяризации линий Релея и Бриллюэна — Мандельштама для различных жидкостей был измерен Рэнком и др. [156]. [c.110]

МОЖНО было наблюдать флуктуации в гидродинамическом режиме и, следовательно, триплетную структуру спектра, изображенную на фиг. 10. Для больших углов, однако, длину волны Л уже нельзя считать большой по сравнению со средней длиной свободного пробега и, как показывают наблюдения [87], спектральные компоненты сливаются в одну линию. При этом спектр определяется уже не решением уравнений гидродинамики, а решением линеаризованного уравнения Больцмана, на что впервые указывали Нелкин и Йип 1139]. Вопрос о применении рассеяния лазерного света для изучения кинетической стадии в газах обсуждался в лекциях Гросса [90]. [c.125]

Для СО известно больше систем полос, чем для любой другой молекулы. Соответственные лектронные уровни сингулетны и трип-летны. Некоторые из этих систем очень часто получаются в результате наличия примесей в спектрах разрядных трубок. Наиболее часто наблюдаются полосы Ангстрема в видимой области, третья положительная система в ближней ультрафиолетовой области и четвертая положительная система в областях дальнего ультрафиолета и вакуумного ультрафиолета. Следы СО в каком-нибудь из благородных газов часто дают триплетную систему. [c.96]

Прибавление других газов. Известно, что некоторые молекулы испускают несколько различные спектры в присутствии различных газов. Так, в присутствии инертных газов СО дает систему Камерона и триплетную систему. Положительный столб в чрхгом азоте имеет оранжевую окраску, прибавление кислорода придает ему яркорозовую окраску, что объясняется ослаблением красных и желтых полос первой положительной системы Ы., по отношению к синим и фиолетовым полосам второй положительной системы. Механизм этого явления в большинстве случаев еще несколько неясен. Можно, однако, предполагать возникновение следующих процессов, Рхли в избытке присутствует инертный газ, например, один из благородных газов, то возбул<ден-ные молекулы, обычно теряющие свою энергию при столкновениях между собой, могут вместо этого сталкиваться с молекулами благородного газа без потерь энергии. Тогда становится вероятнее испускание молекулами систем полос, возникающих с этих возбужденных состояний. [c.225]

В этом случае весьма велико как триплетное, так и электронно-колебательное расщепление (Л = — 37,56 см" , есоа = — 85,7 см ). В спектре молекулы СНг в вакуумной ультрафиолетовой области также имеются переходы П — 2 , однако их анализ полностью пока еще не проведен (Герцберг [521]). [c.161]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...