Абсолютное значение энтропии и теорема Нернста

Для вычисления абсолютных значений энтропии элементов и соединений в стандартных условиях существуют два способа. Первый способ основан на применении теоремы Нернста и использовании экспериментальных данных о теплоемкостях. Второй способ основан на статистических расчетах из спектральных данных. Теорема Нернста в формулировке Планка утверждает, что энтропия кристаллического вещества при абсолютном нуле равна 0. При этом условии [c.241]

Теорема Нернста. Мы убедились в том, что гиббсовское определение равновесной энтропии приводит к термодинамическим соотношениям, определяющим изменение энтропии в квазистационарных процессах. Напомним, однако, что в феноменологической термодинамике определяется и абсолютное значение энтропии как следствие из третьего закона термодинамики, или теоремы Нернста. Покажем, как теорема Нернста может быть обоснована в рамках метода статистических ансамблей. [c.65]

Вычисление абсолютного значения энтропии — весьма сложная задача. Для ее решения необходимо знакомство с теоремой Нернста, которая обычно в курсах технической термодинамики не рассматривается. В дальнейшем будут вычисляться исключительно приращения энтропии. Этого оказывается вполне достаточно для решения большинства практических задач технической термодинамики и теплотехники. [c.110]

АБСОЛЮТНОЕ ЗНАЧЕНИЕ ЭНТРОПИИ И ТЕОРЕМА НЕРНСТА [c.152]

Этим способом можно для всех индивидуальных веществ установить зависимость энтропии от температуры, определив теплоемкости и энтальпии фазовых переходов во всем интервале температур, допустимом для измерений вплоть до непосредственной близости к абсолютному нулю. При этом остается неопределенной ее константа интегрирования. Обычно ее выбирают по соглашению из соображений удобства. В таблицах водяного пара, в частности, энтропия жидкой воды при температуре 0°С и соответствующем давлении насыщения принята за нуль. Для газов исходным состоянием обычно считается 0° С и 1 физ. ат. В случае аммиака и углекислоты удельную энтропию жидкости при 0° С и соответствующем давлении насыщения принимают равной I ккал/кг град, для того чтобы избежать отрицательных значений энтропии в важной для холодильной техники области отрицательных температур. Неопределенность константы интегрирования для энтропии устраняется только теоремой Нернста, которую мы рассмотрим далее. [c.327]

Дальше рассматривается тепловая теорема Нернста. При изложении этой теоремы и ее следствий автор придерживается метода Планка. Теорема Нернста формулируется следующим образом Энтропия всякого химически однородного твердого или жидкого вещества при те.мпературе абсолютного нуля равна нулю . Этот раздел изложен в учебнгп е довольно кратко, что несколько суживает представление о теореме Нернста и ее значении. Из следствий теоремы Нернста приведены а) теплоемкость Ср твердых и жидких веществ при уменьшении температуры Т должна стремиться к нулю б) коэффициент расширения всех химически однородных твердых и жидких веществ при убывании температуры безгранично убывает до значения, равного нулю. После этого рассматривается теорема Нернста для газовых реакций. [c.208]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...