Кривые катодной поляризации

Рис. 180. Общая кривая катодной поляризации

Если изменить условия диффузии кислорода, перемешивая раствор, общая кривая катодной поляризации расположится несколько ниже первой (пунктирная линия), а предельный диффузионный ток возрастает. [c.263]

На общей кривой катодной поляризации имеется ряд характерных точек, местонахождение и особенности которых приведены в табл. 39, а также определенные области, характер работы катода для которых указан в табл. 40. [c.263]

Характерные точки на общей кривой катодной поляризации (по Н. Д. Томашову) [c.264]

Для графического расчета скорости и характеристик электрохимического коррозионного процесса используют поляризационные кривые Va = = / (t a) — кривую анодной поляризации анодных участков корродирующего металла и = / ( к) — кривую катодной поляризации катодных участков корродирующего металла (так называемые идеальные поляризационные кривые). Для расчета опытные данные этих кривых для известных суммарных площадей анодных и катодных участков корродирующего металла пересчитывают в зависимости = f ( ) и = / (/). Такой пересчет необходим потому, что у корродирующего металла суммарные площади анодных и катодных участков (в общих случаях) не равны, и поэтому плотности тока на анодных и катодных участках также не равны, в то время как сила коррозионного тока общая и для анодного, и для катодного процесса [c.271]

Для построения поляризационных диаграмм коррозии необходимо располагать идеальными поляризационными кривыми-. кривой анодной поляризации анодной фазы металла и кривой катодной поляризации катодной фазы металла в условиях, близких к условиям коррозии данного металла. Таким образом, эти идеальные кривые соответствуют условиям, когда на анодных участках протекает только анодный процесс, т. е. Va = / (ta) . а на катодных — только катодный процесс, т. е. = f где индекс с означает суммарный , при этом [c.282]

Рис. 16. Общая кривая катодной поляризации (по Томашову) и элементарные кривые

Рис. 2. Зависимость атмосферной корро- Рис. 3. Кривые катодной поляризации зии от относительной влажности воздуха при наличии в воздушной атмосфере и примесей различного содержания SOj, %

Рис. 13. Кривые катодной поляризации родня (г/л) D сульфатном электролите

Рис. 1-6. Кривая катодной поляризации.

На кривой катодной поляризации (сплошная линия) имеются три участка. На участке I происходит процесс ионизации кислорода, согласно реакциям (2) и (3), при достаточном количестве последнего. Поэтому с изменением тока не происходит значительного изменения потенциала катода. Однако при дальнейшем повышении силы тока кислорода для деполяризации уже становится недостаточно и на участке 11 происходит резкое смещение потенциала в отрицательном направлении, т. е. повышение по- [c.76]

Общая кривая катодной поляризации для случаев коррозии металлов в нейтральных, щелочных и слабокислых растворах обычно имеет весьма сложный вид, так как она слагается из трех участков, характерных для разобранных выше процессов ионизации кислорода А), контроля процесса скоростью диффузии восстанавливающихся веществ Б) и контроля его перенапряжением водорода В). Такой сложный вид кривой является результатом сложения трех элементарных поляризационных кривых кривой I— разрядная поляризация для кислорода (перенапряжение ионизации), кривой II — концентрационная поляризация (диффузия кислорода) и кривой III — перенапряжение водорода. [c.49]

При потенциалах катода, лежащих ниже вторых перегибов на кривой катодной поляризации, обнаружить присутствие в электролите аммиака этим [весьма чувствительным методом не удавалось. [c.54]

АБ — кривая анодной поляризации ВГ — кривая катодной поляризации АД — падение потенциала вследствие анодной поляризации ДЕ — омическое падение потенциала ЕВ — падение потенциала вследствие катодной поляризации ОЖ — прямая омического падения потенциала ВИ — суммарная катодная поляризационная кривая, учитывающая омическое падение потенциала и поляризацию. [c.93]

Если омическое сопротивление гальванического элемента известно, то величина коррозионного тока определяется методом суммирования омического падения потенциала в электролите с кривой катодной поляризации [125]. Для двух электродов (F = 1 см ), находящихся друг от друга на некотором расстоянии, омическое падение потенциала в электролите для разных значений плотностей токов выразится произведением удельного сопротивления электролита на расстояние и плотность тока (см. прямую ОЖ на рис. 55). Просуммировав по ординате прямую омического падения потенциала в электролите ОЖ с кривой поляризации ВБ, получим суммарную кривую катодной поляризации ВИ. Пересечение этой новой кривой, включающей как омическое падение потенциала, так и катодную поляризацию, с кривой анодной поляризации дает величину коррозионного тока /. [c.94]

Магний. Этот металл относится к числу наиболее отрицательных. Стационарный потенциал магния в нейтральном электролите равен примерно —1300 мв, что обеспечивает ему возможность вытеснения водорода не только из кислых электролитов, но и нейтральных. По этой причине магний корродирует преимущественно с водородной деполяризацией. Однако в тонких слоях электролита, как это видно из рис. 69, кривые катодной поляризации вблизи стационарного потенциала смещаются в область более положительных потенциалов, что указывает на облегчение катодной реакции. Последнее, несомненно, связано с тем, что усиливается деполяризация катода за счет кислорода, доступ которого к электроду облегчается. [c.109]

Интересно отметить, что описанные выше закономерности наблюдаются не только в нейтральных электролитах, но и в кислых. На рис. 70 приведены кривые катодной поляризации меди в 0,1 Л/ растворе НС1. Оказывается, что даже в очень кислом растворе (pH 1) наличие на поверхности металла тонкой пленки электролита способствует сильному облегчению катодного процесса. Кривая катодной поляризации для пленки толщиною в 165 мк располагается ниже аналогичной кривой для объема. Это показывает, что в кислом электролите деполяризация катода в значительной степени протекает за счет восстановления кислорода, имеющего весьма свободный доступ к поверхности катода вследствие наличия на ней лишь тонкой пленки электролита. Облегчение катодной реакции приводит к смещению стационарного потенциала в положительную сторону. Процесс катодной деполяризации в данном случае настолько облегчен, что медь в тонком слое почти [c.110]

Рис. 138. Кривые катодной поляризации медн в тонких слоях 0,1 N раствора Na S04 при различном содержании сер-чистого газа в воздушной атмосфере

Рис. 139. Кривые катодной поляризации железа Рис. 140. Кривые катодной поляри-

При определенном смещении потенциала в отрицательную сторону на катоде может начаться какой-либо новый процесс. В водных растворах таким процессом обычно является разряд водородных ионов, обратимый потенциал которого более чем на 1 В отрицательнее обратимого потенциала процесса ионизации кислорода. При достижении обратимого потенциала водородного электрода в данном растворе (КнЛобр на процесс кислородной деполяризации начинает накладываться процесс водородной деполяризации [кривая (1/hJo6pпроцесс катодной деполяризации будет соответствовать кривой (Ко обр A DEK на рис. 159, которую называют общй кривой катодной поляризации. [c.242]

На рис. 180 приведена так называемая общая кривая катодной поляризации (Уо.)обр PPSQG и несколько дополнительных, [c.262]

Если бы в растворе не было кислорода, то катодный процесс начался бы при обратимом потенциале водородного электрода в данных условиях (КнЛобр- Кривая (Кн обр кривая катодной поляризации водородной деполяризации (в основном перенапряжения водорода). [c.263]

Данный электрохимический механизм возможного повышения коррозионной стойкости сплава катодным легированием в условиях возможного пассивирования анодной фазы, сформулированный Н. Д. То-машовым, можно пояснить с помощью поляризационной коррозионной диаграммы (рис. 218). На этой диаграмме (К)обр а — кривая анодной поляризации пассивирующейся при / и V анодной фазы сплава ( VJoepV K, — кривая катодной поляризации собственных микрокатодов сплава ( к)обр кг — кривая катодной поляризации катодной присадки к сплаву ( к)обр к,.—суммарная катодная кривая. Локальный ток /j соответствует скорости коррозии сплава без катодной присадки, а для сплава с катодной присадкой этот ток имеет меньшую величину /2 [точка пересечения анодной кривой (1 а)обрЛЛУа с суммарной катодной кривой (1 к)обр кс1- При недостаточном увеличении катодной эффективности (суммарная катодная кривая пересекается с анодной кривой при I < / ) или при затруднении анодной пассивности [анодная кривая активного сплава (Va)o6p V a, достигает очень больших значений тока] происходит увеличение локального тока до значения /3, а следовательно, повышается и скорость коррозии сплава. [c.318]

Таким образом, коррозия с кислородной деполяризацией является термодинамически более возможным процессом, так как равновесный потенциал восстановления кислорода более положителен, чем равновесный потенциал выделения водорода. Общая кривая катодной поляризации (рис. 16) имеет сложный вид и является суммарной из трех кривых, характеризующих поляризацию при ионизации кислорода (/), копцептрацнонную поляризацию (//) и поляризацию при разряде ионов водорода (///). Как это видно из рис. 16, общая катодная кривая слагается из трех участков, характерных. для этих трех процессов. [c.45]

Если кривые катодной поляризации (рис. 5.5) пересекают анодные кривые при более высоких потенциалах в области пере-пассивации, скорость коррозии, например нержавеющей стали, становится выше, чем в пассивной области и продуктами коррозии становятся СггОу и Fe ". Перепассивация наблюдается не только у нержавеющей стали, но также у хрома, для которого потенциал реакции [c.79]

Рис. 9. Кривые катодной поляризации золота в же-лезистосннеродистых электролитах при различной концентрации K,Fe( N)s (г/л)

В отличие от кривой, характеризующей процесс выделения водорода, кривая перенапряжения ионизации кислорода фкВС (см. рис. 1.1) не представляет полной кривой катодной поляризации процесс осложняется большой концентрационной поляризацией из-за ограниченных возможностей доставки кислорода к катоду. Вследствие относительно малой скорости диффузии кислорода к поверхности катода концентрация деполяризатора в непосредственной близости к катоду и на некотором расстоянии от него различна. С некоторым приближением для стационарных условий можно принять, что градиент концентрации в диффузионном слое линейный. На некотором расстоянии от диффузионного слоя концентрация восстанавливающихся веществ практически постоянна. [c.12]

Общая кривая катодной поляризации для случаев коррозии металлов в нейтральных, щелочных и кислых растворах имеет сложный вид (см. рис. 1.1) и слагается из трех участков, характеризующих ионизацию кислорода фк°ВС, контроль процесса ионизацией и скоростью диффузии восстанавливающихся веществ контроль процесса перенапряжением водорода (pu FSQG. [c.12]

Величину коррозионного тока и другие характеристики можно определить фафическим путем. Для графического расчета используют полученные опытным путем поляризационные кривые (р = f(i - кривую анодной поляризации металла и щ =f(ii) - кривую катодной поляризации, где и it, - плотности анодного и соответственно катодного токов. На основании получершых данных строят поляризационную коррозионную диаграмму (диаграмму Эванса) (Ра =f(I) и (/ =f(I) ( рис. 21). [c.43]

Для самопассивирующегося металла сложение типичной анодной кривой AB D (рис. 4.12) и парциальной катодной кривой EFG может дать общую катодную поляризационную кривую ник, на которой наблюдается изгиб при потенциале Ф , если плотность частичного анодного тока в точке В достаточно велика. Образование лиганд смещает потенциал фа в отрицательную сторону. Когда коррозия значительна, изгиб на катодной поляризационной кривой (рис. 4.12) будет ярко выраженным, в то время как слабая коррозия может не оказать значительного влияния на наблюдаемую кривую катодной поляризации. [c.82]

На рис. 25 приведены кривые катодной поляризации железа, полученные в буферном растворе (рН = 9) в присутствии нитрита натрия. Восстановление аниона азотистой кислоты должно было бы привести к значительному увеличению предельного диффузионного тока, так как, кроме кислорода, в восстановительном процессе участновали бы анионы. Однако экспериментальные данные показывают, что предельный диффузионный ток как в присутствии нитрита натрия, так и в его отсутствии, остается одним и тем же. [c.53]

Медь. На рис. 64 показаны кривые катодной поляризации меди в 0,1 Л/ растворе Na l для различных толщин пленки электролита (от 70 до 165 мк). Для сравнения приводится катодная поляризационная кривая,, снятая на меди, погруженной полностью в раствор этого же состава. Из приведенных кривых видно, что с уменьшением толщины пленки заметно изменяется скорость катодного процесса. При малых плотностях тока, т. е. на участке кривой, где скорость катодного процесса определяется скоростью протекания самой электрохимической реакции, трудно обнаружить какую-либо- [c.105]

Железо. На рис. 65 приводятся кривые катодной поляризации железа в объеме и в пленках 0,1 N раствора Na l. Из кривых видно, что для железа, как и для меди, характерно исключительно закономерное изменение скорости катодного процесса и предельного диффузионного тока в зависимости от толщины пленки электролита. [c.106]

Цинк. На рис. 66 приведены кривые катодной поляризации цинка в пленках электролита различной толщины. Если в объеме раствора нейтральных солей цинк корродирует со смешанной кислородно-водородной деполяризацией, то в тонких пленках того же электролита, вследствие почти беспрепятственного поступления кислорода к поверхности металла, имеет место преимущественно кислородная деполяризация. Из рисунка видно, что скорость катодного процесса с уменьшением толщины пленки электролита резко возрастает. В пленке толщиной 100 мк цинк работает в качестве катода весьма эффективно, т. е. электрод почти не поляризуется. Скорость восстановления кислорода в тонком слое 100 мк, например при потенциале —0,8 в, увеличивается на цинке в 30 раз. Разность эффективных потенциалов двух электродов, один из которых погружен в раствор, а другой покрыт пленкой электролита, составляет при плотности тока J00 MKal M 400—-500 мв. Таким образом, чем тоньше пленка электролита, [c.107]

По мере смещения потенциала от стационарного к более отрицательным значениям увеличивается скорость водородной деполяризации, и электролит начинает при этом заметно защелачиваться. Этот эф )гкт при одной и той же плотности тока тем сильнее, чем тоньше пленки электролита. Защелачивание же электролита смещает потенциал водородного электрода в область отрицательных значений. По этой причине кривые катодной поляризации на магнии с уменьшением толщины слоя электролита смещаются в отрицательную область потенциалов. [c.109]

Однако легко показать, что наблюдаюшийся сдвиг кривых катодной поляризации в область более положительных значений потенциалов, указывающий на облегчение реакции восстановления кислорода, не связан с изменением концентрации водородных ионов. Известно, что потенциал кислородного электрода с увеличением pH становится более отрицательным. [c.110]

Поэтому защелачивание электролита в тонких слоях могло способствоватЕ. лищь сдвигу кривых катодной поляризации в область более отрицательных значений потенциалов, т. е. приводило бы к замедлению реакции. Следовательно, наблюдаемый эффект увеличения скорости восстановления кислорода в тонких слоях электролитов (по сравнению с объемом) не связан с изменением pH. В отсутствие защелачивания наблюдаемый эффект был бы значительно большим. [c.110]

На рис. 138 приведены кривые катодной поляризации меди в тонких слоях (160 мк) 0,1 N раствора NaoS04 с различным содержанием сернистого газа в воздушной атмосфере. Сравнивая кривую 1, снятую в чистой воздушной атмосфере, с кривыми 4 и 5, снятыми в условиях, когда в воздушную атмосферу было введено 0,1 и 1,0% SO2, можно видеть, что в присутствии сернистого газа эффективность работы катода (плотность тока) резко возра- [c.209]

На рис. 141 приведены кривые катодной поляризации железа, вполне отчетливо указывающие на участие сернистого газа в катодном про-, цёссе. При введении в воздушную атмосферу сернистого газа кривые катодной поляризации сильно сдвигаются в область положительных значений потенциалов. Скорость ]<атодного процесса заметно возрастает. Так, например, при потенциале —500 мв плотность катодного тока, возникающего исключительно за счет р сакции восстановления кислорода в тонком слое электролита, равна 0,25 ма/см . При введении же в атмосферу 0,1 % SOg плотность тока на катод),е возрастает до 2,6 ма1см , т. е. более чем в 10 раз. При содержании в атмосфере 1,0% SO2 железо при плотностях тока до 1,5 л а/слг становится почти неполяризуемым катодом. [c.210]

Рис. 141. Полная кривая катодной поляризации меди в пленке толщиной 160 ЛЯ 0,1. V раствора NaaSO при наличии в атмосфере 0,1% SO2.

Рис. 141. Полная кривая катодной поляризации меди в <a href="/info/237039">пленке толщиной</a> 160 ЛЯ 0,1. V раствора NaaSO при наличии в атмосфере 0,1% SO2.

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...