Одновалентные благородные металлы

ОДНОВАЛЕНТНЫЕ БЛАГОРОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ 387 [c.387]

ОДНОВАЛЕНТНЫЕ БЛАГОРОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ [c.389]

Весьма существенные члены, соответствующие взаимному отталкиванию ионов, были оценены видоизменённым методом Томаса-Ферми ). На рис, 174 показан результат сложения этих членов с полученными ранее выражениями для энергии. Поправка на взаимодействие заполненных оболочек равна 0,5 еУ для г , равного Гр, и очень быстро растёт с уменьшением постоянной решётки. Как мы увидим в 82, тот факт, что сжимаемость одновалентных благородных металлов меньше, чем сжимаемость щелочных металлов, может быть объяснён взаимодействием этого типа. [c.390]

Этот результат замечателен тем, что коэффициент Холла оказывается независящим от каких-либо параметров, за исключением концентрации носителей тока. Очевиден способ проверки для этого необходимо провести измерения ЭДС Холла Еу в зависимости от магнитного поля. Проведенные весьма тщательные измерения на особо чистых веществах при низких температурах показали, что найденные из эксперимента величины п для щелочных (одновалентных) металлов близки к 1 (электрон на атом) благородных металлов (также одновалентных) к 1,3 1,5 двухвалентных Be и Mg -0,2- --0,4, трехвалентных А1 и In —0,3. [c.44]

Введение. Степень совпадения вычисленных значений энергии системы с достаточно точными экспериментальными значениями является мерой точности волновых функций, применённых в теоретических вычислениях. Это является непосредственным следствием вариационного принципа. По этой причине вычисление энергии сцепления имеет большое значение для развития теории твёрдых тел. Имеющиеся вычисления относятся к простым случаям, таким, как одновалентные металлы, их галоидные соли и гидриды, благородные газы в твёрдом состоянии. Все эти случаи рассматриваются в этой главе в разделах, посвящённых металлам, ионным кристаллам и молекулярным кристаллам. Не существует точных вычислений для валентных кристаллов, таких, как алмаз. [c.363]

Вопрос об искажении решетки в ограниченных твердых растворах на основе одновалентных благородных металлов был рассмотрен в работах Юм-Розери и сотр. [51, 52] и Оуэна [90]. На фиг. 17 и 18 представлены кривые изменения периода кристаллической решетки в зависимости от валентности растворяемого элемента в двойных системах на основе меди, серебра и золота, по данным Оуэна [90]. Приведенные графики ясно показывают, что разность валентностей играет важную роль при образовании твердых растворов, однако здесь отчетливо видны и отклонения ют обш,ей зависимости, которые пока еще не объяснены. Для того чтобы более четко оценить роль разности валентностей компонентов, Рейнор [94] попытался исключить вклад, вносимый размерным фактором, предположив, что в некоторых твердых растворах эффекты, связанные с электронной концентрацией и с размерным фактором, аддитивны и поэтому их можно анализировать по отдельности. Анализ Рейнора основывается на допущении о том, что при образовании твердых растворов выполняется линейный закон изменения периодов решетки (закон Вегарда), причем в качестве величин, характеризующих размеры атомов, Рейнор использует кратчайшие межатомные расстояния, в связи с чем правомерность такого анализа вызывает некоторое сомнение [80]. [c.186]

Щелочные металлы кристаллизуются в объёмноцеитрироваиной кубической решётке со следующими параметрами Одновалентные благородные металлы имеют гранецентрировапные кубические решётки со следующими параметрами [c.22]

Одновалентные благородные металлы. Фукс ) рассмотрел силы сцепления меди методами, изложенными в предыдуп(их параграфах, и нашёл, что взаимодействие между замкнутыми оболочками и обменное и К0ррелящ10нн0е взаимодействие между валентными электронами и электронами заполненных оболочек имеет в данном случае значительно большее значение, чем в случае щелочных металлов. Причину этого различия можно найти, анализируя вид хартриевских волновых функщ1Й атомов меди. С помощью этих функций можно показать, что ив заряда 10в последней заполненной 3[c.387]

Следующими по простоте поверхностями Ферми обладают одновалентные благородные металлы Си, Ag и Аи. Поскольку d-зоны этих металлов близки к уровню Ферми, их ПФ приобретают новые интересные черты. Как упоминалось в гл. 1, эффект дГвА в благородных металлах был обнаружен уже после того как Пиппард [338] провел исследование ПФ Си с помощью аномального скин-эффекта. Согласно полученным им результатам, ПФ, по-видимому, настолько сильно отличается от сферы, что она пересекается с гранями <111> зоны Бриллюэна (рис. 5.7, а). Это означает, что возникает многосвязная открытая поверхность с качественно новыми чертами. Большинство этих черт вскоре действительно были обнаружены в экспериментах по эффекту дГвА не только в Си, но также в Ag и Аи. [c.245]

Изготовление образцов щелочных металлов. В теории предполагается, что одновалентные щелочные металлы первой группы (литий, натри11, калий, рубидий, цезий) наиболее соответствуют идеализированной модели металла с почти свободнылш электронами проводимости, слабо взаимодействующими с ионной решеткой. Подгруппу благородных металлов первой группы (медь, серебро, золото), которые также относятся к одновалентным в твердом состоянии, обычно считают несколько менее пригодной для сравнения с теорией. В связи с этим мы опишем способы приготовления образцов щелочных металлов, с которыми трудно работать вследствие их высокой химической активности. [c.182]

Существуют другие доказательства правильности гипотезы о том, что поверхность Ферми касается границ зоны, связанные с тем, что электрическое сопротивление при низких температурах, по-видимому, более удобно для таких исследований, чем любые другие свойства. Термоэлектрические свойства одновалентных металллов (см, гл. III, а также [178]—[180]) дают качественное указание на то, что их зонная структура сильно отличается от простой модели в случае благородных металлов и в меньшей степени от модели в случае цезия, рубидия и калия. Изменение электрического сопротп-нления в магнитном поле также чувствительно к геометрии поверхности Ферми, Согласно Колеру [181], изменение электрического сопротивления одновалентных металлов с кубической структурой в сильном поперечном магнитном поле должно быть изотропным (постоянным при вращении ноне- [c.271]

В отношении химич. агентов Р. является металлом относительно стойким. В сухом воздухе чистая Р. окисляется с образованием красной окиси HgO только при продолжительном нагревании до 1°, близких к При дальнейшем сильном нагревании HgO распадается вновь на Р. и кислород. Р. во влажном воздухе, а также загрязненная, окисляется несколько быстрее с образованием закиси ртути Hg2 0, покрывающей металл тонкой пленкой. При комнатной 1° ртуть легко соединяется непосредственно с хлором и труднее с бромом. С серой Р. соединяется при комнатной при продолжительном растирании. В расплавленном фосфоре Р. растворяется, но с ним не соединяется. Из минеральных к-т на Р. действуют только те, которые действуют окисляюще, т. е. конц. серная и конц. и разбавленная азотная, а также царская водка, причем в зависимости от концентрации и Г реакций образуются соединения одно-или двувалентной Р. Разбавленная серная и конц. соляная к-ты на Р. не действуют, т. к. последняя обладает положительным потенциалом (в соприкосновении с раствором одновалентной Р. 4-0,793 V, с раствором двувалентной-[-0,86 V) и располагается т. о. в ряду напряжений между медью и серебром. С многочисленными металлами Р. образует сплавы— амальгамы (см.) особенно легко со щелочными и щелочноземельными металлами, серебром, золотом, свинцом, оловом, цинком и кадмием, труднее с медью. Совсем не образует амальгам с железом, никелем, кобальтом и марганцем. Для получения амальгам иногда достаточно соприкосновения жидкой ртути с соответствующим металлом некоторые амальгамы получают путем выделения Р. из растворов ее солей на менее благородном металле иногда пользуются электрич. током, выделяя соответствующий металл на ртутном катоде. Среди сплавов амальгамы занимают особое место, т. к. многие из них жидки или тестообразны уже при комнатной 1°. В химич. отношении они не отличаются от прочих сплавов, т. к. среди них имеются простые растворы других металлов в Р. (например цинк, кадмий), равно как и химич. соединения (щелочные металлы, медь, золото и другие). Особое место занимает амальгама аммония, получающаяся при обработке натриевой амальгамы крепким раствором хлористого аммония, быстро разлагающаяся уже при комнатной Г на Р., аммиак и водород. [c.406]

Хотя методика импульсного поля успешно применялась для наблюдения осцилляций, связанных с основными частями поверхностей Ферми поливалентных металлов, и тем самым способствовала лучшему пониманию их зонной структуры, еще несколько лет не удавалось обнаружить эффект дГвА ни в одном одновалентном металле. Теперь задним числом ясно, что причинами неудач первых попыток были концентрация усилий на наименее перспективных металлах и невысокое качество образцов. Самые первые опыты делались с натрием в расчете на то, что это самый простой металл, хотя в действительности из-за существования мартенситного превращения при температуре около 40 К весьма трудно получить монокристаллический образец, который выдержал бы охлаждение до гелиевой температуры без серьезного повреждения. Потом было много попыток с кристаллами меди, которые, по всей видимости, оказались неудачными главным образом из-за низкого качества и неподходящей ориентации кристаллов. Тогда еще не осознавали, что для благородных металлов осцилляции в приближении свободных электронов могут происходить только при некоторой части исех возможных ориентаций не осознавали также и того, что из грех благородных металлов медь имеет наименьшую амплитуду осцилляций дГвА. Ситуация казалась безнадежной, подобно поискам черной кошки в темной комнате, когда неясно даже, там ли кошка. [c.37]

После криптона ( 2 = 36) идет щелочной металл рубидий (2 = 37) с одним валентным электроном в 0-слое, затем щелочноземельный металл стронций и т. д. Потом электроны снова начинают садиться в незаполненный слой и заполняют его до тех пор, пока не получится в нем устойчивая конфигурация из 18 электронов (после этого он еще может принять в себя 32 —18 = 14 электронов), А. серебра (2 = 47) состоит из вполне законченных К-, X- и М-слоев, из полузаь он-ченного Л -слоя и одного электрона в О-слое. Это вполне соответствует химическому поведению серебра (одновалентность). В дальнейшем прибавленные электроны тоже садятся в 0-слой, пока не получится благородный газ ксенон (2 ==54). Затем один прибавленный электрон садится в Р-слой (щелочной металл цезий, 2 = 55), после него идет двувалентный барий (2 = 56), а за ним лантан ( 2 = =57), у к-рого добавленный электрон садится в 0-СЛОЙ и который поэтому аналогичен элементу 2 = 39, следующему за щелочноземельным стронцием. Дальнейшие прибавленные электроны садятся в Л -слой, пока он не будет окончен. Пока идет эта достройка Л -слоя, поведение самых наружных (валентных) электронов меняется очень мало, а поэто.му получается группа химически близких друг к другу элементов (т. н. редких земель). Число редких земель должно равняться 14, откуда вытекает, что последней редкой землей д. б. элемент 2 = 71 и что элемент 2 = 72 должен оказаться аналогичным элементу 2 = [c.519]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...