Свободная энергия и свободная энтальпия

СВОБОДНАЯ ЭНЕРГИЯ И СВОБОДНАЯ ЭНТАЛЬПИЯ [c.99]

Согласно уравнениям (6.14) и (6.15), для свободной энергии и свободной энтальпии при обратимых изменениях справедливы соотношения [c.101]

Что определяют собою свободная энергия и свободная энтальпия рабочем тела [c.51]

Свободная энергия и свободная энтальпия в обычной системе отсчетов представляют собой отрицательные величины. Их можно изображать в виде площадей в Т, 5-диаграмме, как это показано на рис, 127 на примере водяного пара. При этом изобара в соответствии с тождеством Т8 = 1—<р делит прямоугольник Тз на две части г и —ф. Здесь, как и ранее, малые буквы обозначают величины, отнесенные к 1 кг. Аналогично изохора делит прямоугольник Тз яа части и я —(. [c.98]

Доказать, что при фазовых превращениях первого рода удельная свободная энергия и удельная энтальпия испытывают разрыв непрерывности. [c.214]

Параметрами состояния может быть целый ряд величин удельный объем, давление, температура, внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, концентрация, свободная энергия и др. [c.12]

Разность между энергией Гиббса данного раствора и свободной энтальпией гипотетического идеального раствора, соответствующего растворителю (т. е. избыточная энергия Гиббса (подробнее см. 4.8)), в рассматриваемом случае равна [c.92]

Преобразование Лежандра позволяет получить энтальпию как функцию напряжений и энтропии и свободную энтальпию как функцию напряжений и температуры. Таким образом, потенциалом напряжений для изотермического процесса служит свободная энергия, для адиабатического — внутренняя энергия. Аналогичным способом получаются различные потенциалы деформаций для изотермического и адиабатического случаев. [c.253]

Первая стадия взаимодействия между поверхностью металла и газом заключается в адсорбции газа на поверхности металла. В результате этого возникает поддерживающийся под действием сил физической и химической природы тонкий сорбированный слой газа. Адсорбция молекул газа металлическими поверхностями протекает быстро. Выполненные на основе молекулярно-кинетической теории газа расчеты показали, что при низком давлении и комнатной температуре мономолекулярный слой адсорбированного газа образуется приблизительно через 2 с [62]. При адсорбции молекул газа свободная энергия и энтропия поверхности уменьшаются. Одновременное уменьшение этих величин приводит к снижению энтальпии, вследствие чего адсорбция обычно является экзотермическим процессом. [c.46]

В термодинамике двухфазных сред, так же как и однофазных, широко используется аппарат характеристических функций (внутренней энергии, энтальпии, изобарного потенциала, свободной энергии). Для свободной энергии и изобарного потенциала легко получить следующие соотношения [c.13]

В дополнение к удельным теплоемкостям систем сплавов можно сделать измерения свободной энергии, энтропии и энтальпии смеси G , S , Н , и соответствующих парциальных величин Gf., Sfj, Hfj для компонентов i, /[101, 102]. Если энергиями связи между возможными парами атомов в бинарной смеси компонентов являются г.., 6 I и е,. р то положительные значения [c.34]

Малые положительные или отрицательные энтальпии смешения и близкая к нулю избыточная свободная энергия и энтропия сплавов в этих системах предполагают почти хаотическое распределение компонентов и межатомных связей, которые почти равноценны. Такая картина подтверждается, правда, ограниченным числом измерений физических свойств, сделанных на данной груп- [c.168]

Как известно, все равновесные процессы можно описать с помощью термодинамических потенциалов. В зависимости от выбранных независимых переменных в качестве термодинамических потенциалов используют следующие функции удельные внутреннюю энергию г(р, S), свободную энергию /(р, Г), энтальпию А(р, s) и термодинамический потенциал Гиббса (р, Т). В термодинамике неравновесных процессов наряду с обычными независимыми переменными термодинамических потенциалов введем параметр неравновесности Таким образом, неравновесные значения термодинамических потенциалов имеют вид функции обычных независимых переменных и параметра неравновесности [c.383]

Как известно Р= 11—18, где Р — изохорный термодинамический потенциал, или свободная энергия и — внутренняя энергия 8 — энтропия. В то же время <3 == Н — Т8, где Н — энтальпия. По аналогии со свободной энергией, величина О часто называется свободной энтальпией. Особенно распространен этот термин в иностранной научной литературе. [c.165]

КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ И ЭНТАЛЬПИИ [c.113]

Гл. 10 Энтропия и полезная энергия . В этой главе прежде всего методом Клаузиуса выводится энтропия, затем дается формула максимальной работы. После этого говорится о свободной энергии и трактовке второго закона по Больцману с обоснованием соответствующего уравнения s = k vi W). При рассмотрении этого вопроса записано Большим успехом в направлении физической интерпретации энтропии и систематизации необратимых процессов явились работы Больцмана (1878), который, следуя мысли Гиббса, показал, что определение энтропии можно рассматривать как вопрос теории вероятностей . После этого рассматриваются характеристические функции (внутренняя энергия, энтальпия, свободная энергия и термодинамический изобарный потенциал) и выводятся соответствующие дифференциальные соотношения. Заканчивается эта глава рассмотрением условий равновесия. [c.260]

Теперь мы имеем выражения для энтропии, энергии, свободной энергии и давления, выраженные через функцию состояния. Отсюда с помощью уравнений (1.15) можно найти энтальпию и термодинамический потенциал Гиббса. [c.213]

Различают четыре характеристических функции внутреннюю энергию, энтальпию, свободную энергию и изобарно-изотермный потенциал. [c.79]

Чтобы точно охарактеризовать вероятность осуществления реакции в данном направлении, пользуются величиной (функцией), которую в химической термодинамике называют свободной энергией, или свободной энергией Гиббса, по имени американского математика и термодинамика Д. У. Гиббса (1839-1903 гг.), который впервые предложил ее использовать. Свободная энергия G связана с энтальпией и энтропией выражением [c.307]

В разд. 7.8 мы также советовали не придавать энтальпии какого-либо физического смысла, помимо того, который содержится в ее определении (Н U pV). То же самое, но еще настойчивее можно советовать в случае F и G, поскольку в некоторых учебниках они называются иначе, что может привести только к путанице. Так, F называлась также свободной энергией и свободной энергией Гельмгольца, а G — свободной энтальпией и свободной энергией Гиббса (или даже просто свободной энергией). Больще всего может вызвать недоразумений использование термина свободная энергия применительно к G, так как G определено через энтальпию Я, а не через внутреннюю энергию U. Поэтому читателю рекомендуется рассматривать F п G просто как комбинации характеристик, определенные равенствами (13.1) и (13.2), и твердо придерживаться названий функция Гельмгольца и функция Гиббса . Даже эти названия не вполне идеальны, поскольку F и G не являются математическими функциями в том смысле, в каком г является функцией л и г/, когда мы пишем z — z x, у). Однако сейчас уже поздно изобретать более подходящие новые названия. [c.216]

Как уже отмечалось, этим характеристикам не следует придавать иного физического смысла, кроме того, который содержится в их определениях. В особенности это относитсяkFи G (разд. 13.2), поскольку эти характеристики получили названия свободной энергии и свободной энтальпии. Отмечалось также, что f и G не являются математическими функциями в том смысле, как г = = z x,y), а просто они такие же характеристики, как и другие. Общим для F, G п Н является то, что все они связаны с энергией и имеют такую же размерность. [c.312]

Эта формулровка третьего закона касается только приращений энтропии, однако, согласно 7.2, она достаточна, чтобы термодинамически вычислить свободную энергию и свободную энтальпию, а также определить условия равновесия системы на основании термических и калорических данных для всех значений Т, V, р. [c.118]

Удельная теплота (фазового превращения, химической реакции), теплота сгорапия топлива, удельный термодинамический потешцгал (удельные внутренняя энергия, энтальпия, свободная энергия) и свободная энтальпия — соответствующие величины, отнесенные к единице массы вещества. [c.102]

Поскольку свободная энергия и свободная энтальпия являются параметрами состояния, их можно выразить как функции двух из трех независимых переменных р, V и Т. В случае многокомпонентных систем к этим цеременным добавляется еще состав. Свободную энергию целесообразно представлять как функцию объема и температуры [c.329]

Чистьи металлический уран получить трудно из-за большого химического сродства к другим элементам кислороду, галогенам, азоту и углероду. Для получения металла из таких устойчивых соединений, как окислы и галогениды, необходимы сильные восстановители. Восстановление необходимо проводить в изолированной системе, чтобы избежать загрязнений из атмосферы. Часть проблем, связанных с различными схемами восстановления, легче понять с помощью табличных данных о температурах кипения исходных компонентов, температурах плавления продуктов реакции и изменениях свободной энергии и энтальпии реакций [6, 17, 56, 75, 91,.143, стр. 21]. [c.830]

Для количественной оценки активности иногда используют не избыточную свободную энергию, а избыточную энтальпию твердого тела, оцениваемую как разность теплот растворения активной и стабильной формы (например, [233—235]). При этом часто полагают, что АО т-= АЯр, т. е. 0. Таркер показал [236], что в действительности величина ASp не равна нулю, так как нулевая энтропия активной формы ASj9 0. Поскольку активное состояние промежуточное между идеально кристаллическим и идеально аморфным (расплав), то величина ASo должна лежать между нулем и энтропией плавления. Расчет AGo из термических данных следует производить по формуле [c.37]

Если принять гипотезу Планка, то тепловую теорему можно сформулировать в следующей, несколько более общей форме вблизи абсолютного н у л я т е 1м п е, р З туры все т е р м о д и н а м и ч е 1С К и е величины, характеризующие равновесное с о с Т10 я н и е тела,,. перестают зависеть от температуры. Отсюда, в частности, следует, что частные производные по температуре от В1сех термодинамических функций, например энтропии, внутренней. энергии, энтальпии, свободной энергии и др., а также от давления и объема при Т -> О обращаются в нуль. Этот вывод согласуется с опытом, подтверждая тем самым правильность гипотезы Плавка. [c.57]

Кро.ме названных вопросов, в учебниках этого периода были изложены и другие новые для тех лет вопросы, о которых будет сказано прп рассмотрении отдельных учебников. В них впервые были введены в курс термодинамики такие величины, как энтальпия, свободная энергия и термодинамический изобарный потенциал (учебники Саткевича, Грузинцева и Брандта). Значительно развилась в расс.матриваемрй группе учебников прикладная часть тер.модипа-мики, посвященная тепловым. машинам и выявлению основных факторов, влияющих на совершенство их работы. [c.95]

Анализ циклов посредством сравнения соответствующих площадок диаграммы. Построения адиабаты н политропы по способу Толле. Об энтальпии, свободной энергии и изобарном потенциале.. Теорема Нернста. О взглядах Больцмана на второй закон термодинамики. Вывод формулы 8 = к пШ. Учебник Саткевича, 1912 г, [c.211]

Выбор за основу построения теории д. у. т. внутренней энергии обеспечивает ей ту же последовательность в развитии, которая имеется и в развитии общей теории термодинамики, а именно сперва выводятся дифференциальные зависимости внутренней энергии, затем теплоты, энтропии, энтальпии, свободной энергии, термодинамического потенциала и т. д. Можно за основу построения д. у. т. выбрать и другую какую-либо функцию состояния, например энтропию, но, как мие кажется, при этом будет нарушено прямое и логическое развитие всей теории д. у. т. в целам. Кроме того, внутренняя энергия из всех функций состояния обладает наиболее простым физическим обоснованием. При выборе за основу построения теории д. у. т. внутренней энергии обеспечивается следующая последовательность ее развития. Прежде всего определяются значения частных производных внутренней энергии при различных независимых переменных. Выводы этпх соотношений и являются по существу основной частью рассматриваемой теории. Все же остальные выводы в ней являются простыми следствиями формул частных производных внутренней энергии. [c.439]

Как следует из вышеизложенного, когда напряжение представляет собой гидростатическое давление, внутренняя энергия и свободная энергия, определенные в табл. 1, точно переходят в обычные выражения. Однако это не справедливо для энтальпии Н и свободной энтальпии Гиббса, так как сумма — г Пгу/ро переходит в pVegs, а не и рУ. [c.51]

Убыль свободной энергии и энтропии системы вызывает уменьшение ее энтальпии (А// = AG + TAS, АН < 0), что равнозначно вьщелению тепла, т.е. процессы адсорбции экзотермичны. [c.189]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...