Определение потенциала питтингообразования

Определение потенциала питтингообразования [c.364]

Зарождение питтинга в слабых местах пассивной пленки при достижении определенного потенциала (потенциала питтингообразования) за счет окислителя или анодной поляризации в присутствии активирующих ионов в растворе, которые вытесняют адсорбированный кислород или, взаимодействуя с ним, разрушают пленку. Местное ослабление пассивности может быть обусловлено неоднородностью структуры металла (интерметаллические и другие включения), случайными механическими повреждениями в защитной пленке и другими причинами. [c.59]

В наших работах для определения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии, а также исследования явлений пассивности был предложен и развит метод анодного заряжения поверхности [16]. Метод дает возможность определять минимальное положительное значение потенциала, при котором начинается активирование поверхности стали (потенциал питтингообразования), а также получать другие количественные данные, позволяющие, с одной стороны, охарактеризовать способность стали сопротивляться активирующему влиянию галоидных ионов, а с другой,— пассивирующие свойства различных анионов. По этому методу образец нержавеющей стали заряжается анодно при постоянном значении тока (2—5 мка/см ) и на автоматическом потенциометре записывается потенциал электрода. Если сталь подвергается питтинговой коррозии, на кривой заряжения появляются характерные колебания потенциала. [c.283]

При эксплуатации в морской воде нержавеющие стали обычно имеют потенциал +200 мВ по НКЭ. При увеличении потенциала понижается критическая температура питтингообразования при определенной концентрации хлоридов и постоянном потенциале и, следовательно, повышается опасность питтинговой коррозии. [c.22]

По достижении определенного для данного сплава потенциала наступает разрушение защитной пленки та образце в одной или нескольких точках, вследствие чего наблюдается падение потенциала. Максимальный потенциал, при котором начинается резкое его изменение, называют потенциалом питтингообразования или потенциалом пробоя. [c.168]

Схематично получаемые такими методами кривые представлены на рис. 56 и 53. На этих поляризационных кривых кроме потенциала питтингообразования ф р можно определить и потенциал. репассивации фр ,. Для практики последний пбтенциал даже важнее, так как показывает, что при более отрицательных потенциалах пит-тингов не будет. Для определения ф р потенциостатическим методом снимают поляризационную кривую обратного хода. [c.169]

При значениях потенциала, более положительных, чем потенциал перепассивации фпп, находится область перепассива-ции LM, где металл растворяется с образованием ионов высшей валентности. Эта область детально исследована В. П. Батраковым [14]. При более положительных потенциалах находится область вторичной пассивности MN и далее область окисления гидроксид-ионов с выделением кислорода. В определенных условиях, которые рассмотрены ниже, при достижении потенциала питтингообразования фпо 1 пассивность нарушается и на поверхности образуются питтинги (участок ЕК на кривой). В присутствии МОз и других анионов область питтингообразования может быть ограничена с двух сторон потен-ЦИНЛЭМИ фпо И фин (ингибирования). На участке кривой D ( Рмкк)> также в области перепассивации LM может [c.10]

Характерными особенностями процесса при этом является растворение электрода в отдельных точках и появление на поляризационной кривой периодических колебаний потенциала. Потенциал, при котором начинается активация электрода, сопровождающаяся периодическими колебаниями потенциала, можно назвать потенциалом активирования. Он также характеризует склонность нержавеющих сталей к питтингообразованию. Следует заметить, что результаты гальваностатического метода определения потенциала активирования сильно зависят от интервала применяемых плотностей тока. Чем выще начальная плотность тока, тем потенциал активирования более положителен. Поэтому в этом методе необходимо плавно повышать плотность тока от самых малых значений MKaj MP-). Очевидно, за потенциал активирования надо принимать тот скачок потенциала в отрицательную сторону, который появляется на диаграмме при первой минимальной плотности тока. [c.293]

Исходя из адсорбционной теории пассивности, представляется возможным объяснить и установленные нами закономерности. Потенциал нержавеющей стали (1Х18Н9Т) в хлористом аммонии (0,5%), как это видно из рис. 171, имеет более отрицательные значения, чем критический потенциал питтингообразования, и поэтому вероятность появления иит-тинговой коррозии равна нулю. С введением в электролит окислителя и увеличением его концентрации потенциал стали все более смещается в положительную сторону (рис. 171, кривая /), что облегчает, с одной стороны, адсорбцию отрицательно заряженных ионов хлора и, с другой стороны, делает их более активными. Все это увеличивает и число возникающих питтингов (см. рис. 161, кривую 1). Начиная с определенной концентрации окислителя, потенциал стали перестает смещаться в положительную сторону, что не должно увеличивать адсорбцию хлор-ионов, а стало быть, и число зарождающихся питтингов. Более того, увеличение соотношения концентраций пассиватора к активатору, как показали адсорбционные измерения с помощью меченых атомов (С1 ), описанные выше, препятствует адсорбции хлор-ионов, что должно уменьшать число питтингов, зарождающихся на поверхности металла (см. нисходящую ветвь кривой 1 на рис. 161). [c.333]

Этот параметр определяется потенциостатическим методом довольно однозначно, если воспользоваться следующей методикой. После определения стационарного потенциала смещаем последовательно потенциал электрода в положительную сторону на небольшую величину (25— 50 мв). До тех пор, пока поверхность электрода не активируется, в системе устанавливается небольшой ток, равный току пассивности (0,8-10 — 2- 10- aj M ). При каждом сдвиге потенциала ток в системе несколько возрастает, однако пока не достигается потенциал активирования, он со временем падает до значения, соответствующего току пассивности. При достижении потенциала питтингообразования ток благодаря возникновению питтингов резко возрастает. При этом он во времени не остается постоянным (рис. 199). Значение потенциала, при котором в системе наблюдается резкое возрастание тока, принимается за потенциал питтингообразования. [c.364]

Как видно, при поляризации электрода плотностью тока г = = I 10 а/сж" (см. рис. 7, а) потенциал сначала плавно облагораживается, что указывает на пассивирование поверхности электрода По достижении определенного потенциала на кривой потенциал — время появляются периодические колебания, увеличивающиеся со временем по частоте и амплитуде. При этом нижняя граница колебаний потейциала сдвигается в положительном направлении, а максимальные положительные отклонения его достигают значений порядка +0,7ч- -0,8 е, что значительно превышает критический потенциал питтингообразования, определяемый потенциостатическим методом (фп = +0,55 б). Каждый нижний пик на кривой заряжения связан с началом возникновения на поверхности электрода активного центра, а верхний пик соответствует началу его пассивации. Поскольку частота колебаний потенциала относительно велика, время, в течение которого протекает анодное растворение металла в возникшем центре, очень мало (примерно десятые доли секунды). В данном случае, как показали металлографические исследования, на поверхности электрода питтинги обнаруживаются только при достаточно высоком увеличении (х 400—500). [c.198]

Показано, что по достижении определенного потенциала склонность хромоникелевых сталей к питтингообразованив в роданидных средах снижается вследствие анодного окисления роданид-иона. % [c.138]

Возникновение и начальная стадия питтинга. Возникновение питтинга связано с анодным электрохимическим пробоем пассивной (фазовой или адсорбционной) пленки в отдельных точках (где пассивное состояние менее со(вершенно) и при достижении поверхностью металла определенного для данных условий значения потенциала (потенциала питтингообразования). Согласно пленочному механизму пассивности, образование питтинга происходит в результате адсорбции активирующих ионов, например, хлор-ионов, в наиболее анодных участках, их [c.75]

Потенциалы питтингообразования определяют различными методами. При определении фпо необходимо учитывать скорость наложения потенциала. Для получения более точных данных необходимо использовать потенциостатический метод. Наиболее полную информацию о склонности металла или сплава к питтинговой коррозии можно получить, используя электрохимические методы в сочетании с металлографическими, оптическими и радиохимическими методами, а также с методами микрорент-геноспектрального анализа, электронной микроскопии и др. [c.47]

Удобным для определения склонности стали к питтинговой коррозии является метод определения н тенциаяа) питтингообразования по кривым заряжения [34]. В этом случае на электрод накладывается определенная плотность тока (для коррозионностойких сталей 2—5 мкА/ /см ), а потенциал записывается автоматически. По виду кривой судят о том, склонен или нет сплав к питтинговой коррозии. На рис. 33 приведены полученные этим методом кривые заряжения для. двух случаев. Если на кривой заряжения обнаруживаются колебания потенциала, то на такой стали будут образовываться питтинги (см. рис. 33, кривйя /), причем наибольшей устойчивостью-будет обладать сталь с наименьшим числом колебаний в единицу времени и наименьшим пределом изменения этих колебаний. Если же вид кривой заряжения аналоги- [c.76]

После первого цикла на поверхности сплава возникало определенное число устойчиво работающих питтингов (Л 1 = 40). Казалось, что во втором цикле при включении анодного тока должны в первую очередь развиваться уже имеющиеся питтинги. Но это не так. Сразу же после выключения тока они запассивировались и перестали функционировать. Во втором цикле возникли совершенно новые питтинги (Л 2 = 84), а в третьем их стало уже 130. Активировать вновь ранее работавшие питтинги оказалось гораздо труднее, чем создать новые. Потенциал питтин-гообразования выявляется по первому скачку потенциала в отрицательную сторону на кривой заряжения. Эти потенциалы довольно хорошо совпадают с потенциалами питтингообразования, определенными потен-циостатическим методом (табл. 49). По мере перехода к более легированным сплавам, в особенности молибденом и кремнием, потенциалы [c.289]

Благодаря тому, что существует критический потенциал, выше которого питтинговая коррозия не возникает, оказывается возможным осуществить электрохимическую защиту. Опыты в изученных нами электролитах показали, что катодная поляризация надежно защищает нержавеющую сталь от питтинговой коррозии. Достаточно сместить потенциал нержавеющей стали в отрицательную сторону за критическую величину [( +0,15)-ь(—0,20 в)], чтобы питтинговой коррозии не было. В подтверждение этого положения производились потенциостатические измерения. В качестве электролита был взят 0,1-н. раствор хлористого натрия, подкисленный соляной кислотой до pH = 2, близкого к значению pH раствора, содержащего 2% окислителя [FeNH4(S04)2-12НгО] и 3% активатора (NH4 I). С помощью потенциостата электродный потенциал стали сдвигался от стационарного значения как в область более отрицательных, так и в область более положительных значений и поддерживался при заданном потенциале в течение 1 ч. Из рис. 205 видно, что питтинговая коррозия на электроде имеет место только при более положительных потенциалах, чем +0,25 в. При сдвиге потенциала стали в область более положительных значений вероятность возникновения питтингов на электроде резко возрастает. Это находится в хорощем согласии с установленной нами закономерностью, указывающей на то, что с увеличением окислительной способности раствора резко увеличивается вероятность возникновения питтинга. Таким образом, для появления склонности к питтингообразованию безразлично, увеличиваем ли мы до определенного предела окислительно-восстановительный потенциал системы или подвергаем металл анодной поляризации. [c.370]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...