Сумма статистическая вращательна колебательная

Как обосновать логически переход от процесса конденсации пара к не имеющему к нему прямого отношения процессу извлечения капли из массивной жидкости 2) Каким образом внутреннее движение молекул извлеченной капли трансформируется в ее трансляционно-вращательное движение 3) Насколько справедлива замена п на (тг—2) или, в более широком смысле, какие моды молекулярного движения капли, находящейся внутри жидкости, следует дезактивировать, т. е. считать перешедшими в трансляционно-вращательное движение капли в паре 4) Допустимо ли выделение в статистической сумме капли вращательной и колебательной компо- [c.60]

Методами статистической термодинамики вычислите для исследуемого газа в приближении жесткий ротатор — гармонический осциллятор сумму по состояниям, приведенную энергию Гиббса и их поступательные, вращательные, колебательные и электронные составляющие при стандартных условиях (Т=298, 15К, Р = 1 а- м), используя формулы (8.7) — (8.11), (8.17). [c.190]

В методе NM кластер рассматривают как и-атомную молекулу идеального газа, энергия которой слагается из энергии тр трансляционного движения и внутренней энергии Ецп движения атомов относительно центра масс. В свою очередь, вн можно разложить на независимые вращательную и колебательную кол части, если пренебречь влиянием вращения кластера на его колебательные энергетические уровни. Следовательно, гамильтониан Н и статистическая сумма (полное число состояний) Z n, Т) кластера приобретают вид [165] [c.38]

Из выражений для вращательной части статистической суммы (5,22), (5,27), (5,29) и из (5,92) следует, что при данной температуре постоянная равновесия тем больше, чем больше произведение моментов инерции образующихся молекул (и чем меньше произведение моментов инерции исходных молекул). Аналогично этому, из выражения (5,17) для колебательной части статистической суммы видно, что постоянная равновесия тем больше, чем меньше колебательные частоты образующихся молекул (и чем больше колебательные частоты исходных молекул). Можно сформулировать как общее правило, что при равновесии легче протекает та реакция (прямая или обратная), для которой уровни соответствующих молекул лежат глубже и теснее друг к другу. Если Д " достаточно велико, то, разумеется, эти обстоятельства играют лишь второстепенную роль. [c.558]

Для упрощения во всех выражениях статистических сумм мы рассматривали случай адсорбции одноатомных частиц. При переходе к многоатомным молекулам в выражениях гамильтониана (7.26) и всех статистических сумм необходимо учесть вклад не только поступательных (tr) степеней свободы адсорбированных частиц, но также и вращательных rot), колебательных (v/6) степеней свободы молекул и изменений их электронных свойств (е). Часто полагают [c.224]

Для неразличимых молекул, не обладающих ни вращательными, ни колебательными степенями свободы, каноническая статистическая сумма приведена в условиях задачи 3.5, п. в она имеет следующий вид [c.165]

При необходимости можно определить, кроме того, вращательную и колебательную свободные энергии. Для газов и жидкостей соответствующие статистические суммы можно считать не зависящими от межмолекулярного взаимодействия, по крайней мере в отсутствие водородных связей и т. д., поэтому они не содержат членов, зависящих от объема, и не вносят вклада в изменение свободной энергии при смешивании. [c.166]

Величина р наз. статистической суммой или суммой по состояниям, через неё могут быть выражены все термодинамич. ф-ции идеального газа, причём учитываются все степени свободы М., включая и её поступат. движение. Если не учитывать взаимодействие между видами внутр. движений М., то величину можно представить в виде произведения поступательной (Qt), вращательной ( >,.), колебательной ((3 ) и электронной ( Д статистич. сумм [c.191]

Здесь 7П > обозначает полный набор квантовых чисел, характеризующих состояние (или уровень ) одной молекулы . Обычно / > содержит кошюненты импульса центра масс, колебательные и вращательные квантовые числа, спин и т. д. В выражении (5.2.2) имеется N независимых суммирований по всем состояниям каждой частицы. Это выражение, однако, неправильно, так как в нем завышено число состояний. Действительно, заданное распределение частиц по различным одночастичным состояниям тп , характеризуемое числами заполнения га , может быть получено JV /raft rai . . . способами путём перестановок частиц между собой. В силу квантовомеханического принципа неразличимости частиц (см. разд. 1.4) все эти конфигурации эквивалентны и должны рассматриваться как одна-единственная конфигурация. Следовательно, правильное выражение для статистической суммы имеет вид [c.171]

В первом приближении поступательные, вращательные и колебательные степета свободы можно рассматривать как независимые. Следовательно, их вклады в статистическую сумму мультипликативны, а их вклады в свободную энергию аддитивны [c.178]

Точный расчет колебательной и вращательной частей статистической суммы с учето.м всех исправлений и уточнений (особенно влияния ангармоничности и центробежного растяжения) является чрезвычайно громоздкой операцией и требует знания многих параметров, известных в настоящее время только для очешз ограниченного числа молекул. К счастью, приближение гармонического осциллятора и приближение (классическое) жесткого ротатора вполне удовлетворительны, пока температура не очень высока. Так как в большинстве практических применений используется именно это приближение гармонического осциллятора и жесткого ротатора, то мы получаем следующий основной [c.539]

Статистические суммы 531 внутренние 532 в приближении гармонического осциллятора и жесткого ротатора 539, 540 вращательные 533, 535 колебательные 533, 534 молеку.т с внутренним вращением 540 постоянные равновесич химических реакций, выраженные через статистические суммы 556 поступательные 532 Статистический вес влияние инверсионного удвоения 442, 495 внутренний и полный 532 вращательных уровней асимметричных волчков 67 линейных молекул 28, 400 симметричных волчков 38, 439 сферических волчков 51, 474, 477 полный, включая ядерный спин для несимметричных молекул 28, 39, 539 Степень вырождения 93, 94, 118 Степень деполяризации комбинационного рассеяния 264, 291 релеевского рассеяния 266, 291 способы, позволяющие отличать полносимметричные и неполносимметричные комбинационные линии 269, 292, 521, 522 [c.623]

Рг, вращательная статистическая сумма 533, 535, 533, 537, 541 т1ост статистическая сумма поступательного движения 532 (Эл, колебательная статистическая сумма 533, 543, 551 [c.638]

Величины Q в формулах (22) есть статистическая сумма молекул по внутренним состояниям и состояниям поступательного движения. М. П. Вукаловичем и Р. И. Артымом [4] был предложен новый метод вычисления величины Q с учетом ограниченности колебательных и вращательных состояний и получена следующая формула [c.24]

На внутреннее колебательное движение молекулы, вообш е говоря, влияет центробежная сила, возникающая при вращении молекулы как целого. Однако в случае не слишком высоких температур этим эффектом можно пренебречь и в первом приближении рассматривать колебательное и вращательное движения независимо друг от друга. Молекулярное вращение не зависит от состояния ядра в случае молекул с различными ядрами, т. е. гет,е-роядерных молекул, однако связано с ним в случае молекул с одинаковыми ядрами, т. е. гомоядерных молекул, что обусловлено ограничениями, накладываемыми статистикой Ферми или Бозе. Таким образом, внутренняя статистическая сумма для двухатомной молекулы имеет вид [c.205]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...