Статистическая сумма поступательная

Q — статистическая сумма поступательного движения [c.24]

Следовательно, статистическая сумма, соответствующая поступательному движению, равна [c.174]

Уровни энергии поступательного движения квазинепрерывны. Поэтому статистическую сумму 2 ост допустимо заменить интегралом [c.135]

Статистическая сумма по поступательным степеням свободы молекулы равна [c.203]

Поступательная статистическая сумма любой частицы равна [c.156]

Статистическая сумма одноатомного газа состоит только из поступательного и электронного сомножителей подставляя ее в (3.7), найдем [c.157]

В давление вращения и колебания молекул никакого вклада не дают формально это связано с тем, что соответствующие статистические суммы, а также внутренние энергии и теплоемкости не зависят от объема. Давление идеального газа связано исключительно с поступательным движением частиц. [c.158]

Поскольку статистические суммы 2а и 2аз пропорциональны объему V, который входит в поступательные суммы, а в остальном зависят только от температуры, вместо (3.22) можно записать [c.160]

Выделяя объемы из поступательных статистических сумм, получим для чисел частиц в 1 см или парциальных давлений [c.165]

По закону действующих масс (см. 3 гл. III) отношение чисел частиц, участвующих в реакции А + В М, в состоянии равновесия равно отношению статистических сумм частиц. (Поскольку под А, В, М подразумеваются числа частиц в 1 объемы V, входящие в поступательные суммы, следует положить равными 1 сж ). Выделяя из статистических сумм множители типа ехр (—г/кТ), соответствующие нулевой энергии частиц, и замечая, что 8м — (бд + ев) = равно энергии активации, получим [c.317]

Статистические суммы Za, рассчитываются обычными методами, что же касается статистической суммы комплекса, то здесь необходимо отметить следующее. Комплекс устойчив, как и обычная молекула, по отношению ко всем изменениям конфигурации атомов, за исключением направления вдоль пути реакции. Поэтому если рассматривать нормальные колебания комплекса, частота нормального колебания, соответствующая координате разложения, имеет мнимое значение. Если предполагать, что вершина потенциального барьера достаточно плоская, то движение вдоль координаты разложения можно рассматривать как поступательное со средней скоростью Vx = (кТ/2пт у/ , где т — эффективная масса комплекса. Статистическая сумма одномерного поступательного движения частицы с массой тгг на отрезке б, эквивалентном объему , занимаемому комплексами вдоль координаты разложения, равна Z o i. одн. = = (2mn kT(Ср. с формулой (3.12).) При вычислении статистической суммы комплекса Zm следует заменить статистическую сумму одного из нормальных колебаний этой поступательной суммой. Таким образом, константа скорости реакции равна [c.317]

Для упрощения во всех выражениях статистических сумм мы рассматривали случай адсорбции одноатомных частиц. При переходе к многоатомным молекулам в выражениях гамильтониана (7.26) и всех статистических сумм необходимо учесть вклад не только поступательных (tr) степеней свободы адсорбированных частиц, но также и вращательных rot), колебательных (v/6) степеней свободы молекул и изменений их электронных свойств (е). Часто полагают [c.224]

Сумма состояний, определяемая уравнением (3-18), содержится во всех статистических термодинамических соотношениях. В частности, поступательную сумму состояний используют при вычислении параметра (j.. [c.104]

Методами статистической термодинамики вычислите для исследуемого газа в приближении жесткий ротатор — гармонический осциллятор сумму по состояниям, приведенную энергию Гиббса и их поступательные, вращательные, колебательные и электронные составляющие при стандартных условиях (Т=298, 15К, Р = 1 а- м), используя формулы (8.7) — (8.11), (8.17). [c.190]

Так как Q входит в // и Ср в виде логарифмической функции, то в тех случаях, когда Q выражается произведением ряда отдельных множителей, теплосодержание и теплоемкость являются суммами соответствующих слагаемых. В частности, в силу того, что, согласно (5,4), статистическая сумма Q может всегда быть записана в виде произведения статистической суммы поступательного движения <5пост. [см. выражение (5,7)] и внутренней статистической суммы С ви.. мы имеем [c.543]

Рг, вращательная статистическая сумма 533, 535, 533, 537, 541 т1ост статистическая сумма поступательного движения 532 (Эл, колебательная статистическая сумма 533, 543, 551 [c.638]

Величина р наз. статистической суммой или суммой по состояниям, через неё могут быть выражены все термодинамич. ф-ции идеального газа, причём учитываются все степени свободы М., включая и её поступат. движение. Если не учитывать взаимодействие между видами внутр. движений М., то величину можно представить в виде произведения поступательной (Qt), вращательной ( >,.), колебательной ((3 ) и электронной ( Д статистич. сумм [c.191]

В первом приближении поступательные, вращательные и колебательные степета свободы можно рассматривать как независимые. Следовательно, их вклады в статистическую сумму мультипликативны, а их вклады в свободную энергию аддитивны [c.178]

Статистические суммы 531 внутренние 532 в приближении гармонического осциллятора и жесткого ротатора 539, 540 вращательные 533, 535 колебательные 533, 534 молеку.т с внутренним вращением 540 постоянные равновесич химических реакций, выраженные через статистические суммы 556 поступательные 532 Статистический вес влияние инверсионного удвоения 442, 495 внутренний и полный 532 вращательных уровней асимметричных волчков 67 линейных молекул 28, 400 симметричных волчков 38, 439 сферических волчков 51, 474, 477 полный, включая ядерный спин для несимметричных молекул 28, 39, 539 Степень вырождения 93, 94, 118 Степень деполяризации комбинационного рассеяния 264, 291 релеевского рассеяния 266, 291 способы, позволяющие отличать полносимметричные и неполносимметричные комбинационные линии 269, 292, 521, 522 [c.623]

Величины Q в формулах (22) есть статистическая сумма молекул по внутренним состояниям и состояниям поступательного движения. М. П. Вукаловичем и Р. И. Артымом [4] был предложен новый метод вычисления величины Q с учетом ограниченности колебательных и вращательных состояний и получена следующая формула [c.24]

Поскольку статистическая сумма молекулы Z равна произведению отдельных сомножителей, отвечающих различным степеням свободы, свободная энергия газа, а вместе с нею и другие термодинамические функции представляются в виде суммы соответствующих слагаемых. Подставляя выражения для сомножителей Z в формулу (3.7), получим явное выражение свободной энергии через температуру и плотность последняя входит благодаря тому, что поступательные суммы Z o r содержат объем V. Величины NaIV, N в V,. . ., которые появляются под знаком логарифма в формуле (3.7), представляют собой числа частиц в единице объема Па, Пв, выражаемые через плотность газа и процентные содержания частиц разных сортов, которые в данном случае постоянны. [c.157]

Поступательные суммы оооих ионов сокращаются, так как массы ионов практически не отличаются друг от друга. В электронной же части статистической суммы иона (атома) выделим множитель, соответствующий нулевой энергии (основному состоянию) [c.167]

Что касается статистической суммы свободного электрона, то она состоит из произведения поступательной суммы на статистический вес свободного электрона, равный двум, в соответствии с двумя возможными ориентациями спина. Замечая, что разность нулевых энергий то + 1-го и то-го ионов равна потенциалу ионизации то-иона 80 4-1 — от = 1тп+1у а также поделив выражение (3.42) на объем щ = М11У), получим [c.168]

Это положение можпо пояснить путем следующего полукачественного рассуждения, особенно наглядного в предельном случае газа очень низкой плотности. Отношение вероятности свободного и связанного состояний электрона пропорционально отношению поступательной и электронной статистических сумм (Zno T V l/g). Электронную сумму в пределе малых плотностей, когда в ней участвует очень большое ЧИСЛО членов, грубо можно представить так [c.173]

Zno T = i (2ящ/сГ//г ) /з и Zgp —вклад в статистическую сумму, обусловленный соответственно поступательным и вращательным движением. Так как гамильтониан равен [c.134]

Статистическую сумму для СО2 получим с помощью формул (3.1) и (3.12). Будем использовать следующие числовые данные масса молекулы то = 44,010-1,65963-10-2 = 0,7304-10- г кТ (Т = 0°С) = 3,771-10-1 эрг кТ кс = 189,90 см -, НТ = = 2,271-10-1 эрг1молъ р = 1 атм — 1,01325-10 эрг1см ) таким образом, поступательное движение вносит следующий вклад в интересующие нас термодинамические величины [c.217]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...