Степень деполяризации комбинационные линии

Другие по форме колебания нарушают симметрию молекулы, что приводит к деполяризации рассеянного света в большей или меньшей степени, а вообще к комбинационным спектрам применимы, собственно говоря, те же рассуждения, которые имели место для несмещенной рэлеевской линии, с той только разницей, что вместо поляризуемости а необходимо рассматривать ее производную по координатам. Но, очевидно, степени деполяризации комбинационных линий не обязательно должны совпадать с соответствующим значением для несмещенной линии. [c.762]

Степень деполяризации комбинационных линий, конечно, также учитывалась при решении вопроса о том, какие из наблюденных частот соответствуют полносимметричным р < и какие — вырожденным нормальным колебаниям р = у. [c.322]

Таким образом, мы не знаем каких-либо существенных аргументов, свидетельствующих в пользу модели II. С другой стороны, спектроскопические аргументы в пользу моделей I и III примерно равноправны. Чтобы решить этот вопрос окончательно, необходимо произвести дополнительные исследования при высокой дисперсии и измерить степени деполяризации комбинационных линий. [c.327]

Дополнительное подтверждение (если бы оно было необходимо) более высокого значения частоты можно было бы получить, измеряя степень деполяризации комбинационной линии 16 1б см". [c.353]

В случае колебат. спектров комбинационного рассеяния важную роль играют свойства поляризации рассеянного света. Для степени деполяризации линий комбинационного рассеяния был установлен ряд правил (см. Комбинационное рассеяние света). [c.295]

Комбинационные линии, имеющие такую степень деполяризации, называют деполяризованными, при меньших степенях деполяризации линии называют частично или полностью поляризованными. [c.269]

Нужно помнить, что полносимметричные комбинационные, линии могут иметь степень деполяризации вплоть до 6/7, следовательно, в исключительных случаях могут быть полностью деполяризованными, и поэтому с помощью поляризационных измерений не всегда можно отличить их от неполностью симметричных комбинационных линий. [c.474]

В работе [ J при отнесении ряда частот к соответствующим типам симметрии использованы, во-первых, данные о степени деполяризации комбинационных линий, включая данные Рейца [ ], во-вторых, предположение о наличии в определенной мере приближенной симметрии Вв . Последнее обстоятельство требует подробного рассмотрения. В самом деле, учитывая последние данные о геометрии молекулы пиррола [ ], а также близость массы атома N к массе атома С, можно считать, что матрица кинематических коэффициентов пиррола имеет приближенную симметрию Можно предположить также существование приблин енной симметрии >дд и для матрицы постоянных потенциальной энергии, учитывая более высокую прочность связей С—N по сравнению с единичными связями С—С, а также другие факторы. [c.157]

Частоты (волновые числа) м, интенсивности в максимуме /о, интегральные интенсивности /м, ширины у степени деполяризаций р линий комбинационного] рассеяния (у и у в см 1) [c.314]

Если совпадение двух комбинационных частот 1684 и 1956 см" с инфракрасными частотами 1700 и 1980 не случайно, то оно исключает плоскую модель молекулы аллена, так как последняя должна была бы иметь центр симметрии и, следовательно, должен был быть справедливым альтернативный запрет. Однако надо иметь в виду, что комбинационные линии слабы, совпадение частот не очень точное. Кроме того, комбинационный спектр получен для жидкого, а не для газообразного состояния. Чтобы получить однозначное решение этого вопроса, необходимо провести дальнейшее исследование и, прежде всего, изучить комбинационный спектр газа. Кроме того, было бы желательным измерить степень деполяризации комбинационных лнннй. [c.365]

Статистические суммы 531 внутренние 532 в приближении гармонического осциллятора и жесткого ротатора 539, 540 вращательные 533, 535 колебательные 533, 534 молеку.т с внутренним вращением 540 постоянные равновесич химических реакций, выраженные через статистические суммы 556 поступательные 532 Статистический вес влияние инверсионного удвоения 442, 495 внутренний и полный 532 вращательных уровней асимметричных волчков 67 линейных молекул 28, 400 симметричных волчков 38, 439 сферических волчков 51, 474, 477 полный, включая ядерный спин для несимметричных молекул 28, 39, 539 Степень вырождения 93, 94, 118 Степень деполяризации комбинационного рассеяния 264, 291 релеевского рассеяния 266, 291 способы, позволяющие отличать полносимметричные и неполносимметричные комбинационные линии 269, 292, 521, 522 [c.623]

Параметры линий комбинационного рассеяния света (частота, интенсивность, степень деполяризации и полуширина) определяются строением малых частиц и их взаимодействиями с окружающей средой. В работе 1122] наблюдались рамановские спектры 1-го порядка у частиц MgO диаметром 300 и 600 А, отсутствующие в массивном кристалле. Полученные результаты позволили сделать некоторые заключения об оптических фононах малых частиц. Рамановское рассеяние 1-го порядка детектировалось также от коллоидных частиц Na, Ag диаметром 50—400 А, получаемых электролитическим окрашиванием с последующей термической обработкой кристаллов Na l, NaBr, Nal [123, 124]. Сами эти кристаллы давали рамановские спектры только 2-го порядка. Предполагалось, что рассеяние 1-го порядка возникает от возбуждения поверхностных колебаний на границе металлических частиц и галогенида щелочного металла. Поскольку частота рамановской линии должна зависеть от изменений параметра решетки, вызываемых вариацией давления или температуры, в работе [125] была предпринята попытка измерить с помощью рамановского рассеяния кристаллографический размерный эффект в частицах Sr l, размером от 100 до 500 А. Результаты этой работы удут об-су кдаться ниже. [c.32]

На рисунке показан общий вид записанных спектров комбинационного рассеяния. В табл. 1 приведена предварительная интерпретация основных частот и даны параметры линий. В табл. 2 рассматривается отнесение частот инфракрасных спектров. В табл. 3 даны силовые коэффициенты и частоты нормальных колебаний для отдельных групп остова каждой из молекул. Интенсивности и степени деполяризации измерены в среднем с точностью до 10%. Ширина линии определена точнее. Для (СНз)зСОС(СНд)з численные значении ряда параметров, указанных в скобках, менее надежны из-за недостаточного количества имевшегося в нашем распоряжении вещества. [c.302]

Следовательно, применительно к основным комбинационным частотам (( полно-симметрично) можно сказать, что комбинационные линии, связанные с полносимметричными колебаниями, поляризованы, комбинационные линии, связанные с неполносимметричными колебаниями, деполяризованы. Ниже будет показано, что это правило выполняется также и для молекул, имеющих вырожденные колебания. Следует хорошо себе уяснить, что для полносимметричных комбинационных линий степень деполяризации р может иметь значение, близкое [c.292]

Даже и это правило имеет исключения сильное кориолисово взаимодейстзи. неполносимметричного и полносимметричного колебания (см. гл. IV) может привести к умень нению степени деполяризации неполносимметричной комбинационной линии по [c.292]

Сравнивая с колебательным спектром молекул НаСО и метилгалогенидов, можно было бы ожидать, что частота 1423, хорошо ироянляющаяся как в комбинационном, так и инфракрасном спектрах, соответствует деформационным колебаниям VJ ( 1) группы СНа. Против такой интерпретации можно выдвинуть возражение комбинацион-иая линия с этой частотой полностью деполяризована, тогда как частота V (ах) должна быть частично поляризованной. Однако очень близкая частота наблюдается во многих других соединениях, содержащих группу СН , и является поляризованной (см. Вагнер [908]). Как уже указывалось ранее, поляризованные комбинационные линии в исключительных случаях могут иметь степень деполяризации вплоть до [c.343]

Пять полносимметричных колебаний обеих молеку.т естественно сопоставить пяти интенсивным комбинационным линиям. Они нумеруются VI,. .. V5, в порядке убывания частот. Последняя основная частота /г/ад с-изомера СаНаСЬ,, активная в комбинационном спектре, должна быть деполяризована. Так как она соответствует низкочастотному деформационному колебанию, перпендикулярному плоскости молекулы (см. фиг. 96), то ее нельзя идентифицировать с единственной деполяризованной ( ) комбинационной линией 3142 см . Ву [959] взял значение 8 = 758 см , очевидно, предполагая, что измеренное значение степени деполяризации 0,70 (как по Трумпи, так и по Паульсену) [c.355]

Очень существенно, что в с.тучае молекулы aHi la при низких температурах остается 10 комбинационных линий шесть из них поляризованы, три — деполяризованы, степень деполяризации одной из них не измерена. Эти экспериментальные факты почти полностью согласуются с предсказаниями для транс-формы. Последняя должна иметь девять комбинационных основных частот (шесть поляризованных, три деполяризованных). С другой стороны, их было бы трудно примирить с какой-либо из двух других моделей, так как в обоих случаях в комбинационном спектре активны все восемнадцать основных частот. Если исходить из транс-формы, то одну комбинационную частоту необходимо [c.374]

Таким образом, мы видим, что изучение ширины линий комбинационного рассеяния существенно дополняет изучение их степеней поляризации и позволяет притти к определенному решению именно в том случае, когда поляризационные измерения не дают однозначного ответа, т. е. когда наблюденная степень деполяризации равна 6/7, и, следовательно, то, что исследуемая комбинационная линия соответствует неполносимметричному колебанию, является хотя и вероятным, но не достоверным. Если ширина этой линии очень велика, то такое утверждение становится вполне надежным. С другой стороны, если исследуемая линия очень резкая (даже при достаточно высокой дисперсии), то нельзя определенно утверждать, хотя это и вероятно, что она соответствует полносимметричному колебанию. Если же степень деполяризации меньше 6/7, то данная частота безусловно полностью симметрична. [c.522]

С помоцью теория групп легко находатоя также правила для степени деполяризации линий комбинационного рассеяния - правила Пяа> чека. [c.76]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...