Величина адсорбции равновесная

Величина адсорбции максимальная 29 равновесная 30 сл. средняя 29, 236, 237, 243 распределение 236 [c.297]

Равновесная адгезия, влияюш ая на адгезионную прочность, зависит от концентрации спирта. Такая зависимость, в частности, определена для метилового спирта. Причем адгезионная прочность связана с термодинамической активностью метилового спирта с увеличением термодинамической активности метилового спирта от О до 0,1 адгезионная прочность снижается от 0,26 -10 до 0,11 X X 10 Па. Термодинамическая активность связана с величиной адсорбции (Г) следуюш им соотношением [163] [c.202]

Широко применяется для определения удельной поверхности пор метод адсорбции газов, основанный на эффекте прилипания молекул газа к поверхности твердого тела под действием силового поля, возник ]ющего у поверхности твердого тела. При помещении пористого тела в замкнутый объем, заполненный газом при некотором давлении, вследствие эффекта адсорбции давление газа в объеме уменьшается, а масса пористого тела увеличивается. На основе экспериментальных данных строят изотермы адсорбции (рис. 6.4) в виде зависимости относительной массы адсорбированного единицей объема пористого тела газа от величины отношения равновесного давления газа к давлению насыщенного пара дг/дгт =/(р/Ро). Для определения удельной поверхности пор вычисляют емкость монослоя адсорбированного газа Хт, что достигается путем математической обработки изотермы адсорбции. [c.294]

Установлено, что диффузия, дегидратация и адсорбция ионов водорода протекают с достаточной скоростью и поэтому эти стадии не могут лимитировать реакцию в целом. Работами Фрумкина и его школы [24] доказано, что для большинства металлов общая скорость процесса восстановления водорода определяется скоростью течения электрохимической реакции присоединения электрона к иону водорода, т. е. четвертой ступенью указанной выше схемы. Стадия разряда (Н" + — Наде) является более медленной, поэтому она требует некоторую энергию активации. Для того чтобы процесс разряда ионов водорода мог идти на электроде, необходимо сообщить ему некоторый избыточный (против равновесного) потенциал, который, как уже указывалось, и определяет величину перенапряжения. По мере сдвига потенциала в отрицательную сторону энергия активации уменьшается. [c.16]

Гигроскопический метод определения влажности основан на свойстве некоторых веществ относительно быстро приводить свою влажность в равновесное состояние с влажностью окружающего воздуха. Изменение влажности материала вследствие адсорбции или десорбции паров воды сопровождается при этом его деформацией — удлинением и сокращением. По величине деформации можно судить об относительной влажности воздуха. Однако приборы, основанные на гигроскопическом методе, обладают малой точностью. [c.171]

Равновесную поверхностную сегрегацию О в сплавах Nb—О и Та—О наблюдали в температурном интервале 800—1700 °С. В низкотемпературной области поверхность насыщена при высоких температурах наблюдается явное уменьшение количества кислорода из-за испарения оксидов Nb. В промежуточной области температур (825—1200°С) достигается равновесие между объемом и поверхностью из этих данных можно найти коэффициент распределения (0/с) и оценить теплоту адсорбции. Величина q уменьшается от 71 до 45 кДж/моль (Nb—О) и от 79 до 28 кДж/моль (Та—О) при повышении концентрации кислорода от 0,1 до 2,3% (ат.). Измерения, проведенные методом ОЭС в сочетании с ионным распылением [10.12], показали, что сегрегация ограничена приповерхностной областью глубиной от одного до пяти монослоев. [c.129]

По формуле (13.50) равновесная форма многогранного кристалла определяется удельными свободными поверхностными или межфазными энергиями отдельных граней, причем расстояния отдельных граней от центра кристалла пропорциональны межфазным энергиям 7. Таким образом, равновесная форма определяется величинами 7 граней растущего кристалла. По мере того, как благодаря избирательной адсорбции, изменяются удельные свободные межфазные энергии, изменяются также скорости перемещения граней растущего кристалла. При этом преимущественно развиваются те грани, которые имеют самую низкую свободную межфазную энергию, обусловленную адсорбцией. В обычном случае воздействие адсорбируемых веществ на рост кристаллов происходит [c.324]

При анализе термодинамических факторов следует принимать во внимание поверхностную энергию и ее зависимость от специфической адсорбции на различных гранях (см. 12.7 и 13.7). В связи с этим в качестве равновесных граней кристалла появляются грани с самой низкой поверхностной энергией. Реальные кристаллы конечной величины представляют отклонения от равновесного многогранника. Если в условиях каталитической реакции частота диффузионных перескоков возрастает, то нестабильные грани (например, поверхности, ограничивающие ямки травления, или грани кристалла с высокими индексами) могут исчезнуть. В этом случае возникают грани с наименьшей поверхностной энергией. Так как на поверхностную энергию различных граней кристалла специфическая адсорбция влияет по-разному, становится понятным, почему грани одного кристалла в разных каталитических реакциях ведут себя различным образом. Так, при окислении водорода на катализаторе NiO устойчива грань (100), а при окислении окиси углерода— грань (111). Благодаря специфической адсорбции получается другая последовательность граней равновесного многогранника. При адсорбции примеси наиболее стабильными будут те грани, поверхностная энергия которых понижается наиболее сильно. [c.382]

Под действием поверхностных сил поверхности раздела между фазами стремятся к минимуму площади. Для характеристики этого явления вводится величина поверхностного натяжения а, которая определяется работой, затрачиваемой на изотермический обратимый процесс образования единицы площади поверхности раздела двух равновесных фаз. Поверхностные (граничные) натяжения на границах жидкость—газ, как правило, бывают больше, чем на границах жидкость— жидкость. В случае многокомпонентных систем, когда возможна адсорбция компонентов Г на межфазной границе, поверхностное натяжение определяется уравнением Гиббса [c.14]

Новым направлением в создании комбинированных ингибиторов можно назвать подбор смесей из органических (амины, пиридины и другие соединения) и неорганических (соли металлов) соединений [33].. Одной из причин повышения эффективности органического компонента является контактное осаждение ионов металлов на поверхности корродирующего металла (а это может происходить и при потенциалах менее отрицательных, чем равновесный потенциал этих ионов в данных условиях) 1165]. Осадок металла изменяет заряд поверхности, и по этой причине — условия адсорбции органического компонента смеси. Улучшение условий адсорбции можно прогнозировать на основе ф-шкалы Антропова с учетом знака заряда частиц органического компонента, потенциала нулевого заряда поверхности после осаждения на ней ионов металла, входящих в состав смеси, и величины потенциала коррозии. Практическое применение такие смеси нашли в качестве ингибиторов коррозии в химических источниках тока [166, 167]. [c.114]

В процессе адсорбции объем микропор заполняется адсорбатом, объем которого может быть вычислен через величину равновесной адсорбции [c.193]

Распределение концентраций во взаимодействующих фазах в различные моменты времени показано на рис. 5.1.20 С - концентрация адсорбата в газовой фазе, кг/м Q -концентрация адсорбтива в газе на входе в аппарат С2 - минимальная концентрация адсорбтива в газе, которую еще можно определить анализом - соответствующая концентрации С2 величина адсорбции. К моменту времени Tq концентрация адсорбата в начале слоя становится равной концентрации насыщения a , близкой к концентрации а , равновесной с составом поступающего в адсорбер газа. В этот момент времени концентрация адсорбата и концентрация адсорбтива j достигаются на высоте слоя Hq. Начиная с момента времени Тд наблюдается параллельный перенос фронта адсорбции по высоте слоя. [c.473]

Обнаружение проводимости при температурах выше термодинамической температуры точки росы может быть объяснено явлениями адсорбции молекул Н2О и SO3 на поверхности стекла. Это предположение было подтверждено химическим анализом конденсата, в котором предварительно был ополоснут колпачок. Косвенно адсорбционный характер процесса подтверждает наступление равновесного состояния, при котором дальнейший рост количества кислоты прекращается. В области ниже термодинамической температуры точю росы процесс конденсации идет непрерывно и с поверхности колпачка стекает образовавшийся раствор Н2О— H2SO4. Однако после установления равновесия между конденсацией и стоком вещества под действием силы тяжести пленка приобретает постоянную толщину, что, по-видимому, и фиксируется прибором в форме стабилизации электросопротивления. Интенсивность адсорбционного роста пленки по своей величине, по-видимому, очень близка к скорости конденсации. Оба процесса развиваются под действием одинаковой разности парциальных давлений в объеме и на поверхности. 232 [c.232]

Адсорбция ПАВ при малой объёмной концентрации носит мономолекулярный характер (см. Мономолеку-лярный слой) и сопровождается возникновением поверхностного давления. Кинетика адсорбции определяется скоростью диффузии и для нек-рых ПАВ спецн-фич. энергетич. барьером адсорбции, связанным с молекулярным строением ПАВ. Равновесная мономоле-кулярная адсорбция одного ПАВ описывается ур-ниеи Ленгмюра 0 =/сс/(1/сс), где 0 — степень заполнения монослоя, с — концентрация ПАВ в объёмной фазе, к — постоянная для данного вещества величина. На межфазной границе молекулы ПАВ располагаются так, что гидрофильная группа остаётся в фазе, состоящей из полярных молекул. При адсорбции из водных растворов большую роль играет гидрофобный эффект — стремление воды к ликвидации внутр. полостей и выталкиванию гидрофобных тел, обусловленное межмолекулярным взаимодействием и структурой воды. Благодаря гидрофобному эффекту липофильные углеводородные или фторуглеродные цепи молекул ПАВ выталкиваются из водного раствора в воздух, соседнюю жидкую фазу из неполярных молекул или прижимаются к поверхности твёрдого тела. На границе раствор — воздух цепи ориентируются при малых 6 горизонтально, при больших — вертикально. [c.647]

Влияние адсорбционных процессов на вторичное расщепление можно оценить, исходя из представлений о поверхностном натяжении твердых тел. Для определения равновесной работы вторичного расщепления воспользуемся уравнением (1,22), нри помощи которого можно связать равновесную работу вторичного расщепления с поверхностным натяжением твердых тел = 20 г. Снижая величину 0тг> можно у меньшить равновесную работу вторичного расщепления и вторичную когезионную прочность в целом. Величина в вакууме равна для поверхности слюды 5000 мДж/м , а на воздухе в результате адсорбции паров воды эта величина снижается до 300 мДж/м . Помимо адсорбции паров воды снижение величины может происходить в результате адсорбции паров гексана до 255 мДж/м . Если в воде имеются примеси, то поверхностное натяжение а г может определяться природой этих примесей. Подобное влияние можно показать на примере адсорбции паров воды, содержащих небольшое количество лауриновой кислоты. При образовании на поверхности слюды монослоя, состоящего из молекул лауриновой кислоты СцНадСООН, поверхностное натяжение сТтг снижается до 37 мДж/м . [c.154]

Равновесные многогранники, у которых скорости роста граней пропорциональны величине удельной свободной поверхностной энергии, практически возникают только на начальных стадиях роста малых кристаллов, для макроскопических кристаллов это возможно лишь при определенных условиях. Формы макроскопических кристаллов являются не статически равновесными формами, а формами роста, т.е. фиксированными стадиями процесса роста (Энгельгардт). В реальных условиях скорости роста различных граней уже не являются характерными и не пропорциональны поверхностным энер-глям. Это особенно относится к росту кристаллов в растворе, так как межфазные энергии для различных граней по-разному зависят от специфической адсорбции на границе раздела (см. 13.7). Термодинамическое условие устойчивости может зависеть также от других осложняющих эффектов, например от влияния дислокаций. [c.322]

Выражение (4.31) в общем виде связывает изменение биомассы во лремени с концентрацией содержащегося в воде субстрата через его составляющие, расходуемые на энергетические Lb и пластические Ra цели входящие в него величины Lb и Rs представляют собой равновесные концентрации после адсорбции органического субстрата поверхностью клеток. Чтобы выражение (4.31) можно было проинтегрировать, его следует дополнить уравнениями изменения во времени в и / в. Такие уравнения, описывающие изменение концентраций субстрата во времени в любом их диапазоне, отсутствуют. Для каждого конкретного случая закономерности изменения концентрации субстрата во Времени могут быть установлены экспериментально. Тогда выражение (4.31) можно включить в систему уравнений, составляющих математическую модель процесса очистки жидкости в аэротенках или самоочищения воды в водоемах, и в составе этой модели решить методом численного интегрирования. I [c.160]

Если для обеспечения определенной анодной плотности тока требуется, чтобы потенциал был повышен до более высокого уровня, чем равновесное значение, в растворе сульфата, чем в растворе хлорида, то пассивация будет достигнута скорее в первом случае. Предположим, что раствор достаточно кислый (или стал таковым) для того, чтобы способствовать образованию окиси или гидроокиси в нестабильном состоянии в этом случае невозможно получить пленку, если только потенциал не повышен до некоторого значения, более высокого, чем равновесное (это наглядно представлено на диаграмме Пурбе для железа, фиг. 179, стр. 814). При более низких потенциалах образование окисной или гидроокисной пленки будет невозможно из-за величины энергии. Итак, если в растворе хлорида необходимое повышение потенциала достигается только при очень высокой плотности тока, в то время как в растворе сульфата это возможно при более низкой плотности тока, то становится понятным, почему трудно достигнуть пассивации металла в растворе хлорида, но более легко в растворе сульфата. Картледж относит влияние ионов С1", а также ионов 5 " за счет электростатического поля, создаваемого отрицательным зарядом в месте адсорбции, который, как он полагает, будет влиять на энергию активации электродных процессов и облегчит как процесс образования, так и процесс растворения катионов металла [60]. [c.224]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...