Кислые цинковые ванны

Неполадки при работе кислых цинковых ванн. При нормальной работе ванны осадки цинка должны быть гладкими, плотными и светлыми. Получение темных губчатых осадков может быть вызвано наличием в электро- [c.140]

Необходимо отметить, что не во всех случаях добавки органических веществ, оказывающих определенное действие на катодный потенциал, могут положительно влиять на качество получаемого осадка в различных электролитах. Одна и та же добавка может оказывать в одних случаях положительное, в других отрицательное влияние на качество осадка. Так, например, добавки желатина и клея, способствующие выделению плотных мелкозернистых и светлых осадков олова, свинца и кадмия из кислых растворов их солей, вредны в никелевых, медных и частично в кислых цинковых ваннах. При электролизе из этих растворов осадки получаются, как правило, хрупкими ноздреватыми с трещинами, что в данном случае объясняется включением в осадок органического вещества. [c.37]

В кислых цинковых ваннах чрезвычайно важно поддерживать на определенном уровне концентрацию ионов водорода. Если в растворе будет отсутствовать свободная кислота, то в случае выделения на катоде водорода, катодное пространство будет обогащаться ионами ОН. Вследствие этого образуется осадок, состоящий из гидрата и основных солей цинка, вызывающий пористые и рыхлые отложения металла на катоде. Установлено, что выделение гидрата окиси цинка наступает при pH = 6,2. Очень высокое содержание водородных ионов в растворе облегчает выделение водорода на катоде, что приводит к понижению катодного выхода по току металла и чрезмерному химическому растворению анодов. Кроме того, цинковое покрытие становится хрупким и неплотным. [c.239]

Примерная рецептура кислых цинковых ванн и режим работы [c.242]

В кислых цинковых ваннах прибавление Пg ]2 оказывает благоприятное влияние при любых плотностях тока. В щелочных цинковых ваннах распределение тока с повышением плотности тока улучшается в большей степени при меньшем расстоянии между электродами. Последнее обстоятельство противоречит установившемуся до сих пор в технике мнению, что ток распределяется более равномерно при увеличении расстояния между электродами. Это положение было проверено весовым методом на угловом катоде, состоявшем из набранных на каучуковой подставке металлических полос. Из найденного в этих опытах падения плотности тока были вычислены но показательной функции значения а или обратные значения этих величин, которые обозначаются буквой р. [c.126]

Некоторые авторы рекомендуют как хорошую добавку в кислую цинковую ванну пиридин. [c.161]

Анализ кислых ванн. Анализ кислых цинковых ванн сводится, главным образом, к определению содержания Zn АГ, СГ, 80/, Н, иногда Mg и из вредных примесей Ре", реже Си" и Аз . [c.180]

Кислые растворы цинковых ванн состоят из следующих основных компонентов [c.238]

Кислотность сернокислых кадмиевых электролитов, так же как и кислых цинковых электролитов, должна иметь постоянное значение. Перенапряжение водорода на кадмии достаточно высоко, поэтому концентрация ионов водорода в электролите не должна быть слишком высокой во избежание снижения катодного выхода металла по току, и во избежание образования на катоде пористых и даже рыхлых осадков. Однако кислотность ванны не должна быть и слишком низкой, ибо в этом случае в катодном слое электролита может выпасть осадок гидрата окиси кадмия Сс1(0Н)2, а последний способствует образованию темных и губчатых покрытий. [c.251]

Для цинковых покрытий, полученных из цианистых ванн, рекомендуется раствор, содержащий 200 г/л двухромовокислого натрия и 10 мл/л серной кислоты (с удельным весом 1,84). Обработку ведут при температуре раствора 15—20° С в течение 5—10 сек. Цинковое покрытие при этом получает зеленовато-желтую окраску с радужным оттенком. Для покрытий, получаемых из кислых ванн, применяют пассивирующий раствор, содержащий 150 г/л хромового ангидрида, 20 мл/л серной кислоты и 20 мл/л азотной кислоты. Обработку ведут при температуре раствора 15—20°С в течение [c.162]

Перемешивание растворов осуществляется механическими мешалками, чаще сжатым воздухом, очищаемым перед подачей в ванну от масла и пыли в специальных фильтрах. Перемешивание сжатым воздухом можно применять в кислых медных, никелевых, цинковых и других ваннах, состав которых не меняется под действием кислорода и двуокиси углерода, содержащихся в воздухе. По этой причине перемешивание сжатым воздухом непригодно для электролитов железнения и цианистых растворов. [c.41]

Автомат АГ-4 рассчитан на получение цинкового покрытия с толщиной слоя 18 мк. В качестве электролитов могут применяться как кислые, так и цианистые растворы. В первом случае ванна покрытия должна иметь кислотоупорную футеровку. Рецептура и режим покрытия не отличаются от рецептуры и режимов, применяемых в соответствующих стационарных ваннах. Здесь, как и в предыдущем агрегате, травление штампованных и отожженных изделий производится вне автомата. Монтаж деталей на подвески и загрузка мелких деталей в колокол, а также демонтаж и разгрузка производятся вручную. [c.204]

Цинковые гальванопокрытия, полученные из кислых и из цианистых ванн, в коррозионном отношении равноценны. Если раньше считали, что покрытия из цианистых ванн более долговечны [20], то это, видимо, было связано с лучшей рассеивающей способностью этих ванн, дающих осадки равномерной толщины на фигурных изделиях. [c.869]

Фиг. 54. Рассеивающая способность и рассеивающий к. п. д. в цинковой кислой ванне 1—рассеивающая способность рассеивающий

Иногда в кислую цинковую ванну добавляют некоторые окислители, например надсерную кислоту или чап е ее соли (0,05—0,01%), марганцорокислый калий (0,01—0,05%) и др. Эти последние дают возможность получать хорошие осадки при более высоких плотностях тока в достаточно кислых растворах (кислотность раствора может быть очень высокая) с хорошим выходом металла по току. Они выполняют, повидимому, роль деполяризаторов, устраняя выделение водорода и образование рыхлых осадков. [c.162]

В литературе сравнительно мало данных о специальных работах по определению рассеиваюп ей способности цинковых (кислых) электролитов, причем результат проведенных исследований нельзя считать достаточно удовлетворительным. Наиболее подробные данные по рассеивающей способности кислых, цинковых ванн приведены Брауном Кроме кислых ванн автор исследовал также ванны цианистые. Определения рассеивающей способности производились им по методу Херинга и Блюма с введенной им поправкой на изменение электропроводности в зависимости от температуры. Последняя имеет, как показал автор, неодинаковую величину в различных слоях электролита вследствие неравномерного распределения плотности тока на разных участках поверхности катода. [c.164]

Для придания осадку блестящего вида Пфангаузер рекомендует добавлять в кислые цинковые ванны различные коллоиды, указывая уаклте, что подобное коллоидам действие производят добавки сернокислого алюминия. Очень хорошие, красивые на вид, получаются осадки, как указывает Пфангаузер, из ванны следующего состава > [c.168]

Чаще всего трудности возникают при цинковании чугуна в цианистом электролите. Несмотря на соблюдение всех инструкций по предварительной обработке, может случиться, что образуются лишь неравномерные цинковые покрытия или же цинкование вообще не происходит. Помочь здесь может первоначальное кадмирование на незначительную толщину или цинкование в кислом электролите перед тем, как деталь будет обрабатываться дальше в цианистой цинковой ванне, как обычно. Согласно инструкции ASTM В320—57, помогает также электролитическое активирование основного материала в разбавленной серной кислоте. Для этой цели вместо рабочей операции в (травление см. стр. 362) отливку обрабатывают анодно в 25—35%-ной (по объему) серной кислоты при плотности тока 10 а дм (минимальная) и продолжительности 30 сек (минимальной). В результате сильного образования кислорода находящийся на поверхности графит удаляется настолько, что становится возможным цианистое цинкование обычным способом. [c.364]

Ненормальности в работе кислых цинковых электролитов. Отложение темных и губчатых осадков может быт вызвано присутствием примесей и более электроположительных металлов — меди, свинца и др. Темные и крупнокристаллические осадки выделяются в результате слишком высокого pH электролита и повышенной плотности тока. Неплотные и рыхлые светлые осадки могут выделяться из-за слишком низкого значения pH электролита. Светлые, но грубые и шероховатые осадки образук тся при наличии в электролите взвеше1П ых часпщ и анодного шлама. Для недопущения растворения деталей и скопления в электролите значительных количеств железа, вредно отражаю щегося на работе электролита, загрузку деталей в ванну следует производить под током. [c.57]

Цинк, в особенности в кислых ваннах, склонен осаждаться в виде крупных кристаллов и образовывать на краях дендриты (при длитель-HOiM осаждении). С введением добавочных агентов осадок становится гладким, ровным и мелкокристаллическим, чем увеличивается стойкость его против коррозии. Чаще всего в цинковые ванны вводится сульфат алюминия, который поддерживает кислотность электролита на уровне pH = 4 — 4,5. При уменьшении кислотности выпадает гидрат алюминия, который ведет себя как неорганический коллоид и значительно улучшает структуру катодного осадка. Из органических добавок в цинковые ванны вводят декстрин, глицерин, гуммиарабик, солодовый корень, клей, р-нафтол. В кадмиевые кислые ванны были предложены различные добавки, но все они не дают должного эффекта — осадки в них получаются крупнокристаллические. Лучшим все же оказался пептон. В цианистых кадмиевых ваннах благоприятное влияг ие оказывают никелевые соли — осадки становятся блестящими, хотя химизм этого действия до сих пор не выяснен применяются также казеин, гулак, пептон и гвоздичное масло. В оловянных ваннах (кислых) применяются фенол, крезол или их сульфокислоты, клей, алоэ. Часто вводится одновременно несколько добавочных [c.101]

Кислые кад 1ие Е Ые ванны без добавок коллоидов или поверхностно активных веществ дают очень купнозернистые осадки, боле грубые, чем такие же из цинковых ванн. Соответствующие добавки уменьшают степень зернистости осадка, но не до такой степени, каку1б имеют осадки, получаемые из цианистых ванн. Плотности тока в кислых кадмиевых ьаннах обычно допускаются не выше, чем в прханистых. Высокие плотности тока, как показали исследования [c.192]

Н. т. Кудрявцева и Е. В. Осиповой, возможны только при определенных рецептурных условиях, предлагаемых авторами для кадмирования проволоки (см. ниже). Поэтому в произвощстве для кадмирования изделий разнообразной формы цианистые ванны имеют большее распространение, нежели кислые, несмотря на то, что они, так, же как и цианистые цинковые ванны имеют ряд крупных недостатков, например неустойчивость состава электролита, ядовитость, неэкономичность вследствие высокой стоимости цианистого калия. Последний момент в кадмиевых ваннах, впрочем, имеет меньшее значение, так как стоимость самого кадмия пока очень высокая. [c.193]

Методы анализа к .дмиевых ванн как кислых, так и цианиотых, очень сходны с таковыми для цинковых ванн, за исключением определения самого кадмия. Последний определяется обычно с помощью электроанализа. Осаждение на катоде можно производить как из сернокислых, так и из цианистых растворов при сильном их перемешивании . [c.208]

Как выше указывалось, кислые медные ванны состоят в простейшем случае из медного купороса и серной кислоты. Этот электролит в меньшей степени чувствителен к загрязнениям, чем это имеет место в цинковых или никеле вых ваннах. Потенциал меди значительно благороднее потенциала цинка, железа и никеля, так что эти примеси могут присутствовать в значительных количествах, не вызывая осложнений. Примеси, которые могут оказать вредное влияние на процесс осаждения меди, — мышьяк и сурьма — обычно присутствуют в солях в незначительных количествах, так как медный купорос обычно получается как побочный продукт при электролитическом рафширо-вании меди, где эти примеси не могут быть допущены в заметных количествах. Это, понятно, не означает, что медные сернокислые ванны могут быть приготовлены из загрязненных солей или что можно вообще не обращать внимания на возможность попадания примесей. Общее правило о необходимости в любом гальванотехническом процессе стремиться к максимальной чистоте растворов применимо, конечно, и к медным ваннам. Мы лишь обращаем внимание на то обстоятельство, что при неполадках в работе сернокислой медной ванны надо в последнюю очередь искать причину в появлении каких-либо металлических примесей в растворе. [c.213]

Г. Уорк рекомендует получать тонкие покрытия в цианистой цинковой ванне при плотности тока в 0,5 А/дм и затем продолжать осаждение в кислой ванне при 3 А/дм . [c.70]

Потенциалы осаждения обоих металлов в кислых электролитах отличаются приблизительно на 0,4 в. Совместное осаждение цинка начинается только после превышения предельной плотности тока осаждения кадмия. Кривая потенциала цианисто-щелочного цинкового электролита дает возможность различать область предельного тока для осаждения цинка с водородом. Поляризационные кривые смешанных электролитов, содержащих кадмий и цинк, имеют две области предельного тока, из которых первая отделяет осаждение кадмия от осаждения цинка, а вторая отделяет осаждение кадмийцин-кового сплава от совместного выделения водорода. Также и в цианистых электролитах дал<е при высоком содержании в ванне ед- [c.52]

Как уже было изложено, часто включенные в покрытия посторонние вещества образуются в катодном диффузионном слое в результате химических реакций. Шлёттер и Шмеленмайер нашли в цинковых покрытиях из сульфатных электролитов до 3,5% окислов. Обычно максимальное содержание окислов в покрытиях, полученных из цианистых электролитов, составляет только 3%, а в покрытиях, полученных из кислых ванн цинкования, оно значительно меньше. В зависимости от условий в металлах, осажденных из цианистых электролитов, можно обнаружить цианид металла также и аналитически, причем этот цианид представляет собой остатки электролита. Цианид металла возникает в коллоидальной форме в катодной пленке, адсорбируется на катоде и включается в покрытие. Серебряные покрытия, полученные при соответствующих условиях работы из цианистого электролита, могут содержать до 0,22°/о (по массе) цианида. [c.57]

О собственных напряжениях цинковых покрытий, которые, видимо, не играют большой роли, известны лишь немногие данные, касающиеся покрытий, полученных в кислых электролитах. По данным Барклая и Дэвиса, цинковые сульфатные ванны дают собственные напряжения сжатия порядка [c.205]

Для поддержания кислотности на постоянном уровне в цинковую кислую ванну вводят вещества, сообщающие ей буферные свойства. Такими веществами могут быть некоторые слабые кислоты борная и уксусная, а также соли сернокислый алюминий, алюминиевые квасцы, уксуснокислый натрий и т. п. Преимуществом по своим буферным свойствам обладают СНзСООМа и Al2(S04)a l8H20 или KA1(S04)2 12НгО. Буферные вещества вводятся в электролит в количестве 15—30 г/л. [c.239]

Как следует из приведенных уравнений, комплексные анионы, содержащие цинк, диссоциированы в растворе в очень слабой ртепени, и потому концентрация Zn в растворе крайне мала. Последнее определяет значительно более электроотрицательный потенциал разряда Zn на катоде и более высокую катодную поляризацию в цинковых цианистых электролитах по сравнению с кислыми (см. фиг. 149). Осадки цинка на катоде в цианистых электролитах поэтому всегда более мелкокристалличны, и ванны [c.244]

Кислый электролит для цинкования содержит следующие основные комшоненты а) соль, дающую ионы цинка б) соединения, сообщающие буферные овойства электролиту в) соль, вводимую в ванну для повышения электропроводности электролита г) поверхностно активные вещества, вводимые для улучшения стрз ктуры цинковых покрытий. [c.177]

Ванны. Материал для ванны следует выбирать таким образом, чтобы он был стоек к химическому воздействию электролита. Для цианистых и щелочных растворов корпус ванн сваривают из стальных листов (например, для цианистомедных, цинковых и кадмиевых ванн). Для кислых электролитов (например, никелевых, цинковых, хромовых), корпус ванн делают из стали и изнутри облицовывают свинцом. Для повышения твердости свинец иногда сплавляют с сурьмой. Однако надо следить, чтобы свинец не содержал других вредных загрязнений. Стальные ванны, облицованные свинцом (или без облицовки), изолируют от земли плитами. Для ванн, работающих при комнатной температуре, для этой цели применяют винипласт, стекло или армированное стекло, в горячих кислых ваннах — стекло или армированное стекло. [c.120]

Применение К. Кадмий находит широкое применение для покрытия металлов с целью предохранения их от коррозии (см. Кадмирование). На металлической поверхности (железа, стали, алюминия) путем электролиза наносится тонкий слой К. При последующем нагреве покрытых К. деталей при 150— 200° d образует сплав, плотно облегающий металл и предохраняющий его от коррозии. На воздухе и в морской воде покров К. лучше защищает, чем цинк и никель, благодаря меньшей активности по отношению к к-там и щелочам, меньшей пористости и более гладкой поверхности. Механические свойства кадмиевого покрытия также выше, чем цинкового или никелевого. Кадмирование можно вести в щелочных растворах. Кислые ванны применяются редко из-за плохого качества осадка. Перхлоратные, фтороборатные и кремнефтористоводородные ванны в присутствии коллоидов дают при электролизе равномерно плотные и прочные осадки. На практике наиболее широкое применение для целей кадмирования получили щелочные, в особенности цианистые, растворы. Примерный состав элемента следующий 8,5 ч. двойной соли K N- [c.280]

КАДМИРОВАНИЕ, процесс нанесения на поверхность металла тонкого слоя кадмия, применяемый гл. обр. для защиты изделий из железа и стали от коррозии. Как средство защиты от коррозии К. близко к цинкованию и в нек-рых случаях имеет перед ним преиму-щест во. Последнее заключается прежде всего в повышенной сравнительно с цинком химич. стойкости кадмия. Поэтому при отсутствии пор кадмиевое покрытие дает более длительную и надежную защиту железных и стальных изделий от коррозии, чe I цинковое. Как электрохимич. защита кадмиевое покрытие на железе и стали уступает цинковому, т. к. кадмий — металл более благородный (e,,s —0,4 V), чем цинк (е = —0,71 V), и потенциал его почти не отличается от потенциала железа (е = —0,39—0,43 V). Поэтому в зависимости от условий эксплоата01и железных кадмированных изделий кадмий будет являться или электрохимич. защитником или лишь механическим. Минимальная толщина слоя, гарантирующая надежность кадмиевого покрытия, д. б. ок. 0,0075 мм. При покрытии изделий с шероховатой, пористой поверхностью, а также длн очень крупнозернистых отложений (из простых кислых ванн) то.пщина слоя д. б. вначительно больше. Для изделий, подвергающихся продолжительному воздействию наружной атмосферы воздуха, толщина слоя кадмиевого покрытия д. б. приблизительно такая же, как и для цинкового, — до 0,025 мм. [c.282]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...