Определение кислорода в щелочных металлах

Определение кислорода в щелочных металлах [c.289]

Кроме чисто химических описано большое число нехимических методов, которые иногда используют для контроля содержания кислорода в щелочных металлах это, в частности, применение индикатора закупоривания, или пробкового индикатора. Метод относится к технологическим приемам приближенного определения содержания окиси щелочного металла, растворенной в жидком металле. Устройство представляет собой трубку, включенную параллельно основному контуру, по которой принудительно или в результате естественной разницы давлений протекает жидкий металл. Участок охлаждается до нужной температуры и охлаждаемый металл пропускается через суженный участок трубы (шайбу). При достижении температуры и соответствующей концентрации насыщенного раствора, на внутренней стенке шайбы начинает выделяться осадок окиси металла, просвет уменьшается и при постоянном напоре уменьшается расход металла, что регистрируется расходомером. При температуре начала образования пробки, пользуясь кривой растворимости, можно приблизительно оценить загрязненность металла. Метод не является специфичным для кислорода. Закупоривание может произойти и вследствие выделения из раствора других примесей, например карбидов, карбонатов, гидроокисей и др. Гидриды понижают температуру закупоривания окисью натрия. Описано с хорошей оценкой испытание автоматического варианта индикатора f67]. [c.289]

В щелочных, нейтральных и кислых окислительных средах, а также в разбавленных восстановительных кислотах участок активного растворения титана отсутствует. Потенциал металла в таких средах с пассивирующими (окисляющими) свойствами сразу смещается в положительную сторону до потенциала другой возможной анодной реакции (например, выделение кислорода в щелочных средах или галогенов С1з, Вга, J2 в нейтральных растворах галоидов). Исключение представляют растворы фторидов, где основными анодными процессами являются окисление металла и выделение кислорода. Образующаяся анодная окисная пленка постепенно прекращает процесс газовыделения, и при определенной величине возрастающей анодной поляризации становится возможным пробивание анодной пленки, что приводит к резкому увеличению скорости растворения при практически постоянном потенциале. Потенциалы пробивания пленки в различных электролитах характеризуются следующими значениями [c.51]

Пробковый индикатор хорошо изучен как прибор для определения содержания кислорода в натрии. Применение его для других щелочных металлов исследовано еще недостаточно. [c.182]

Ионы двухвалентных металлов, в частности кальция, обеспечивают более действенную защиту полифосфатами. Поскольку кальций неизменно присутствует в естественных водах, то добавлять его обычно не приходится. Отношение концентрации ионов кальция к полифосфату должно равняться по крайней мере 0,2, предпочтительнее 0,5. Добавление солей кальция необходимо лишь в случае конденсата или мягких вод. Цинк более эффективен, чем кальций, хотя последний все же необходим. Нужно иметь также определенную концентрацию кислорода в воде в отсутствие кальция минимальное содержание кислорода в воде должно быть 1 мл/л, при наличии же кальция концентрация кислорода может быть снижена до 0,15 мл/л. Оптимальное значение рН = = 5—7. В более щелочных средах полифосфаты могут привести к точечной или питтинговой коррозии. [c.190]

Л. — одновалентный элемент и относится к группе щелочных металлов (Ы, Ма, К, КЬ и Сз). От своих аналогов Л. отличается неспособностью давать перекись при сгорании в кислороде. На воздухе Л. загорается при темп-ре выше 200° и горит ярким белым пламенем. Энергично разлагает воду, но при этом не плавится. В хлоре и в парах брома и иода Л. воспламеняется будучи накален, горит в углекислом газе. Л. соединяется с азотом уже при обыкновенной темп-ре с водородом — только при нагревании. При > 200° Л. оказывает сильное восстановительное действие на кремнезем, стекло и фарфор. С элементами К, Ма, Са, Мд, А1, Аи, РЬ, 8Ь и Аз Л. образует сплавы определенного состава, а с 8п, С(1 и особенно с Нд легко сплавляется в различных соотношениях. На гретый Л. образует сплавы с платиной, золотом, серебром и железом. [c.100]

ПОСТОЯННЫМ в течение всего периода пассивации, показала, что (во многих случаях, по меньшей мере) металл под своим солевым покрытием продолжает сохранять потенциал, соответствующий данным условиям. Наблюдаемое повышение потенциала обязано главным образом проходящему току и почти полностью исчезает при выключении тока. Когда благодаря сильному уменьшению пор действительная плотность тока достигает определенной величины (вероятно 40—100 к/см ), становятся возможны и другие изменения, такие, например, как образование ионов более высокой валентности или окисной пленки, или свободного кислорода. Эти изменения вызывают действительный рост потенциала, и этот повышенный потенциал остается по меньшей мере в течение некоторого времени и после выключения тока. На железном аноде в кислом растворе возвращение потенциала к активной величине происходит очень скоро после выключения тока, и падение потенциала обычно соответствует восстановлению активных свойств, т. е. способно сти легко растворяться при низких плотностях тока вместо выделения кислорода. Прибавление щелочных веществ или окислительных агентов отсрочивает или даже препятствует падению потенциала до активных величин, а равно и возвращению активных свойств [c.68]

Из сказанного видно, что электрохимическая коррозия стали зависит от природы электролита и по-разному происходит в кислых, щелочных и нейтральных растворах. Измерение pH раствора по-разному влияет на коррозионные процессы различных металлов, в связи с чем для различных металлов имеются вполне определенные значения pH для оптимальных коррозионных процессов. Кривые зависимости скорости коррозии к стали от pH раствора и концентрации растворенного кислорода приведены на фиг. 6. [c.18]

На коррозионную стойкость сплавов в определенной мере влияет гетерогенность, хотя довольно распространенное мнение о том, что гетерогенность — первопричина коррозии, нуждается в корректировке. При коррозии стали с кислородной деполяризацией этот фактор не имеет большого значения, так как контролирующей стадией процесса является диффузия кислорода к катодным участкам. Поэтому нельзя объяснять причину кислородной коррозии котлов и другого энергооборудования, изготовленного из углеродистой стали, неблагоприятным составом металла, загрязненностью его структуры и поверхности. Данный фактор имеет второстепенное значение при развитии этого вида коррозии. Вместе с тем он может быть главным при коррозии стали с водородной деполяризацией (кислотной, углекислотной, щелочной и подшламовой). В этом случае коррозия контролируется реакцией разряда ионов водорода, которая каталитически ускоряется всевозможными загрязнениями поверхности катодного характера. Возможность протекания процессов коррозии с кислородной или водородной поляризацией определяется соотношением анодной и катодной составляющих сплава. Этот случай наблюдается у двухфазных латуней. Если анодная состав- [c.42]

Влияние влажности почвы. В отсутствии бактерий коррозионная активность данной почвы меняется б зависимости от содержания влаги. Ниже определенной величины влажности коррозия не идет, вероятно, вообще. Вначале коррозионный характер почвы увеличивается вместе с содержанием воды до тех пор, пока она не начнет сильно мешать переносу кислорода, и тогда коррозия снова уменьшается (при условии, что вся поверхность металла находится в насыщенной водой почве). Очень влажная почва дает окись железа черноватого цвета (вероятно, главным образом магнетит), а почвы, менее насыщенные водой, образуют характерную ржавчину. Очевидно, что быстрая коррозия в так называемой щелочной почве , обсуждаемая Роджерсом повидимому, происходит вследствие ее крайней влажности и наличия одновременно с этим достаточного количества свободных пустот для циркуляции воздуха. Очевидно, в областях, тде почва нормально насыщена влагой, коррозия протекает одинаково и в сухие и во влажные времена года, но в местностях, -где почва обычно суха, коррозия предпочтительно идет в сырое время года. [c.257]

Общеизвестными и в достаточной мере освоенными химическими методами определения кислорода в щелочных металлах являются метод ртутной экстракции, галоид-алкильный (в частности, бутилбромидный) и дистилляционный. Название метода определяет путь, которым удаляется основной компонент — металл. В остатке определяют титрованием кислотой едкую щелочь, эквивалентную окиси щелочного металла, или ее вместе с карбонатами. Для повышения чувствительности титрование иногда проводят потенциометрически в среде органического растворителя. Часть кислорода иногда остается неучтенной, особенно при высокотемпературной дистилляции. В работе [59] описан фторидный метод определения кислорода, где не мешает присутствие карбидов, гидридов и нитридов. [c.289]

Подводимый для сожжения навески кислород очищают от углекислоты общеизвестными способами. Газообразные продукты горения поступают по выходной трубке в сосуды для объемного или кондуктометрического определения СО2. Засыпка в реактор измельченного кварца нужна для защиты его стенок от разрушения окислами щелочных металлов, а добавка в тигель с пробой облегчает процесс сгорания и выделение углекислого газа окислы щелочных металлов тугоплавки и начинают возгоняться при температурах выше 1200° С (ЫагО — 1275°С). С кварцем они образуют силикаты, плавящиеся около 1000° С. Попутно этим достигается перевод карбонатов в силикаты и полное выделение углекислоты ЫагСОз + Si02 = Na2Si03-f СО2. [c.282]

Щелочные металлы. Реакция щелочных металлов (М) с кислородом в нормальных лабораторных условиях обычно приводит к нескольким твердым продуктам окисления (М2О, М2О2, МО2), а также к другим соединениям менее определенного состава. Увеличение размера [c.144]

Нам представляется, что полученные авторами данные не позволяют сделать определенного заключения об исключительно химической природе коррозионного растворения титана в расплавах [оолей. В ряде работ советских авторо1в [87], [88] было показано, что коррозия железа в расплавах солей имеет электрохимическую природу. Можно полагать, что коррозия титана в расплавах также имеет, главным образом, электрохимическую природу. Химическое взаимодействие титана с кислородом, однако, не может также полностью исключаться. По-видимому, основным катодным деполяризатором при коррозии титана в расплавах солей щелочных металлов является кислород. [c.54]

Питтинг, засоры и ржавая вода в трубах. Бейлис провел подробное исследование питтинга водопроводных труб, производимого водой, которая (в условиях -потока) может воздействовать только в некоторых определенных точках. В точках,. где нарушена окалина, или в других уязвимых точках анодное воздействие образует углубления, содержащие,, как это было установлено, сульфат или хлорид железа. Величина pH в углублении равна около 6,0 независимо от значения pH в воде вне углубления. Там, где анодно образованные железные соли встречают относительно щелочную воду, происходит выпадение осадка, образуя объемистые б у-горки не пристающей к металлу магнитной окиси несколько дальше от металла, у границы области, где растворенный кислород имеется в избытке, появляется относительно пристающая пленка тидрата окиси железа. Иногда пле нка ломается, и сквозь отверстия прорастают бугорки, образуя над собой новую пленку. Высокие концентрации бО" и СГ в углублениях, намного превьвшающие соответствующие концентрации в воде вне угл5 ления, являются доказательством миграции анионов по направлению к точкам коррозии (стр. 41). [c.300]

На обычное железо кислород действует в качестве эффективного ингибитора только при исключительных условиях. Это, повидимому, следует отнести за счет малой растворимости кислорода в воде и химической абсорбции его гидрозакисью железа, что уменьшает вероятность поддержания на всей поверхности металла подвод необходимого количества кислорода. Неоднородное распределение кислорода может способствовать возникновению токов диференциальной аэрации и привести таким образом к коррозии, которая, если анодные площади малы, может быть очень интенсивной. Замедляющее действие кислорода имеет гораздо большее значение в слабощелочной воде, чем в кислой. Это можно ожидать, так как щелочь уменьшает растворимость гидрозакиси железа. Гросбек и Уолдрон подвергали образцы действию проточной воды с различными значениями pH и с разным содержанием кислорода. Одна серия опытов была проведена с дестиллированной водой с определенными значениями pH, изменяемыми при помощи углекислоты или гидроокиси натрия. В слабо щелочной воде (pH = 8,0) скорость коррозии быстро увеличивается вместе с увеличением содержания кислорода приблизительно до 14 m /j выше этого значения скорость коррозии быстро падает и становится незначительной. При критической концентрации, около 15 см /л, коррозия ло- [c.373]

Образование оптимального защитного слоя возможно только в определенном диапазоне значений pH и концентраций кислорода, т. е. в рамках конкретных значений окислительно-восстановительного потенциала Eq. Хлориды при концентрации более 100 мкг/кг понижают редокс-по-тенциал, и металл оказывается в зоне активной язвенной коррозии [116]. Поэтому максимальную электрическую проводимость (при 25°С) ограничивали значением 0,15 мкСм/см. Согласно [117] (со ссылкой на Weil и Quentin) вредное влияние хлор-иона объясняется следующим. В нейтральной п щелочной среде железо покрывается тон- [c.184]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...