Пары донорно-акцепторные

В состав большей части органических ингибиторов входит по крайней мере одна полярная группа с атомом азота, серы или кислорода, а в некоторых случаях селена или фосфора, т.е. элементов, имеющих на внешней орбите неподеленные пары электронов, способных поэтому к активному донорно-акцепторному взаимодействию. Использование [c.145]

На основе донорно-акцепторных связей образуются молекулярные соединения, например между плоской треугольной молекулой ВРз и пирамидальной молекулой NH3. Неподеленная пара атомов азота использует вакантную ячейку атома бора, в результате образуется молекулярное соединение FsB-NHs, в котором точка обозначает донорно-акцепторную связь. Энергия этой связи 17 ккал/моль существенно превышает энергию [c.35]

Изменения донорно-акцепторных свойств можно достигнуть адсорбцией паров или некоторых газов на твердой поверхности [27]. Металлической поверхности положительный заряд сообщают NH3, Н2О, СНзОН, ацетон, диоксан, пиридин отрицательный заряд— озон, I2, BF3. [c.101]

Не все донорно-акцепторные пары, имеющиеся на поверхности контактирующих тел, участвуют в формировании адгезионного взаимодействия. Отношение числа прореагированных пар к числу донорно-акцепторных пар, не участвующих в формировании адгезии, равно [8] [c.113]

Уравнение (П1,20) было решено графическим методом для адгезии эпоксидной смолы к политетрафторэтилену. Число донорно-акцепторных пар, участвующих в адгезионном взаимодействии, в соответствии с этим решением равно 1 на см . Это значение совпадает с данными эксперимента, полученными при определении адгезионной прочности. По значению п была подсчитана плотность заряда двойного слоя, равная 4,8 -10 ед. СГСЭ. [c.113]

Учет дискретной структуры двойного слоя. Взаимодействующие между собой донорно-акцепторные пары расположены в зоне контакта адгезива и субстрата неравномерно. Это обстоятельство обусловливает прерывистость заряда двойного слоя, т. е. его дискретность, которая, в свою очередь, влияет на адгезионную нрочность. [c.115]

Двойной слой возникает, когда при его образовании уменьшается поверхностная энергия системы. Причем одна из контактирующих поверхностей является поставщиком, т. е. донором электронов, а другая, принимая эти электроны, становится их акцептором. Каждая донорно-акцепторная пара будет находиться в электрическом поле, создаваемом другими взаимодействующими парами. [c.117]

В заключение следует отметить, что электрические силы не всегда оказывают влияние на формирование адгезии. В тех случаях, когда создаются условия для донорно-акцепторного взаимодействия мешду адгезивом и субстратом, а число прореагированных донорно-акцепторных пар будет значительным, в зоне контакта может образоваться двойной электрический слой, который будет определять адгезию. [c.126]

Комплексы с переносом заряда часто относят к донор-но-акцепторным соединениям, которые образуются при энергетически выгодном переходе электронов неподелен-ных пар донора на свободную орбиталь акцептора. Хорошо известным соединением с донорно-акцепторной связью является комплекс молекул МНз и ВРз [c.119]

Было сделано предположение, что решающую роль в формировании сил связи между покрытием и основой (для тонких покрытий) играет не механическое зацепление, а химическое взаимодействие, которое в данном случае носит донорно-акцепторный характер. Донором электронов в паре карбид циркония — тугоплавкий металл служит карбид акцепторная способность наиболее [c.351]

Химическая связь в соединениях Л" В преимущественно ковалентная три связи создаются неспаренными валентными электронами разнородных атомов, а четвертая - донорно-акцепторная В-атом поставляет неподеленную пару з-электронов, а А-атом - свободные подуровни. При этом происходит зр -гибридизация, и четыре электронные пары независимо от их природы стремятся расположиться по углам правильного тетраэдра. Различие в электроотрицательностях компонентов приводит к смещению электронных облаков в сторону более электроотрицательного атома, что влечет появление ионной составляющей химической связи. Наличие ионной связи обусловливает некоторую специфику свойств в ряду соединений А "В, например, с ростом доли ионной связи облегчается скалывание по плоскостям 001 . [c.655]

За последнее время число известных донорно-акцепторных пар активаторов значительно увеличилось. [c.97]

Теория переноса энергии для донорно-акцепторных пар [c.308]

РИС. 10.13.,Графическое представление вычисленной эффективности переноса энергии для донорно-акцепторных пар [17]. [c.327]

Концентрации носителей Па и ра называют равновесными они устанавливаются при наличии термодинамического равновесия. В таком полупроводнике скорость тепловой генерации носителей заряда (генерации за счет теплового возбуждения) равна скорости их рекомбинации. Поэтому По и ро остаются постоянными при неизменной температуре. В собственном беспримесном полупроводнике Па=Ро, носители генерируются и рекомбинируют парами. В примесных полупроводниках с донорными примесями (п-полупроводниках) По>ро, а в полупроводниках с акцепторными примесями (р-полупроводниках) п <ро, здесь наряду с парными процессами происходят также одиночные процессы генерации и рекомбинации носителей. Определяемая выражением (7.3.1) проводимость Оо называется равновесной. Она обусловливает электрический ток, возникающий в неосвещенном полупроводнике при приложении к нему раз-и сти потенциалов (так называемый темповой ток). [c.174]

Кроме того, можно изменить контактную разность потенциалов усилением металлических или металлоидных свойств (донорных или акцепторных). Например, после нагрева порошка сернистого свинца в вакууме он приобретает металлические свойства, а в парах серы—металлоидные . [c.73]

Внутримолекулярная водородная связь образуется, когда донорная и акцепторная группы принадлежат одной молекуле. Такой вид взаимодействия осуществляется, например, между атомами Н и С1 в молекулах о-хлор-фенола в парах [c.111]

Несмотря на ряд различий в объяснении механизма действия ингибиторов коррозии, металлов, особенно органического происхождения, основоопределяющей во всех случаях является в первую очередь их адсорбция на границе раздела фаз "металл - среда". Еьсокомо лекулярные органические ингибиторы, нашедшие в настоящее время преимущественное применение, как правило, содержат в своем составе кислород, серу и (или) азот. т.е. элементы, имеющие на внешней орбите неподеленные пары электронов и поэтому способные к сильному донорно-акцепторному взаимодействию я -электронов молекулы ингибитора с поверхностью металла. Наибольшей ингибирующей активностью обладают органические высоко-моле кулярные соединения, содержащие следующие группы [c.65]

Неподелённые пары могут осуществить X. с. при условии, что у вступающего в неё др. рма не заполнена внеш. электронная оболочка (электронной пробел ). Такого рода связь является разновидностью ковалентной связи и наз. координационной X. с. (или донорно-акцепторной связью). Она изображается стрелкой, направленной в сторону отрицательно заряженного атома (акцептора), к-рую иногда заменяют простой чертой, обозначая при этом знаки заряда у атомов [c.408]

Во мн. случаях реализуется промежуточный случай Ц. с. ср. радиуса, представляющий наиб, трудности ДJ я вден-тификации их строения и теоретич, расчётов энергетич. структуры. Такого типа центры образуются, напр., в типичных кристаллофосфорах на основе широкозонных полупроводниковых соединений группы АП BV (напр., ZnS), легированных ионами тяжёлых металлов (Ag, Си, Аи). В состав этих центров могут входить собств. дефекты кристаллич, структуры и соактивирующие примеси, образующие в нек-рых случаях донорно-акцепторные пары. Для формирования определ. Ц. с. требуется строго выдерживать заданные условия синтеза (темп-ру и длительность прокалки, скорость охлаждения, вакуумирование или давление активирующих паров и т. д.). [c.426]

Особый вид межмолекулярного взаимодействия представляет собой так называемое донорно-акцепторное взаимодействие молекул, осуществляющее одну из форм координационной связи и по своей природе близкое ковалентной связи. Типичным примером может служить взаимодействие между молекулой аммиака и молекулой фторида бора, приводящее к образованию стойкого комплекса H3N -BFa. Межмолекулярное взаимодействие здесь в основном обусловлено парой электронов атома азота, не участвующих во внутримолекулярной связи аммиака (неподеленная пара электронов). Эта электронная пара становится общей для атомов азота и бора, причем первый таким образом выступает в роли донора, а второй — в роли акцептора электронов. Энергия донорно-акцепторного взаимодействия варьирует в широком интервале и иногда достигает энергии ковалентной связи. Различие между последней и донорно-ак-цепторным взаимодействием заключается в основном в происхождении связывающей электронной пары в обычной ковалентной связи не один атом, а каждый из атомов в молекуле дает в совместное пользование по одному электрону. [c.24]

Другие механизмы. Леванюк и Осипов [42] рассматривают возникновение оптического искажения как результат возбуждения светом донорно-акцепторных пар. В широкозонных диэлектриках содержится примерно одинаковое количество доноров и акцепторов. При освещении такого кристалла коротковолновым светом происходит ионизация отрицательно заряженного акцептора. Перешедший в зону проводимости электрон далее захватывается полояштельно заряженным донором, т. е. вместо двух заряженных дефектов образуются два нейтральных. При этом существенно меняется электронная поляризуемость дефектов и их вклад в коэффициент преломления среды. Таким образом, с этой точки зрения, индуцированное светом Атг может происходить в любых высокоомных кристаллах. [c.309]

Как показано в последнее время, весьма широко распространены в природе донорно-акцепторные взаимодействия, при которых один партнер является донором своих л-электронов или электронов неподеленных пар, а другой партнер — их акцептором на свои свободные молекулярные или атомные квантовые орбиты Донорно-акцепторное взаимодействие может быть, в частности, причиной димеризации молекул в растворах. Именно с этой точки зрения Бородько и Сыркин [ ] рассмотрели полученные ими спектроскопические данные исследования некоторых жидких систем. Авторы измеряли концентрационную зависимость коэффициентов интенсивности линий в спектрах комбинационного рассеяния ряда тетрахлоридов элементов четвертой группы, растворенных в бензоле и параксилоле. При этом оказалось, что по мере уменьшения концентрации тетрахлоридов одновременно растут коэффициенты интенсивности полносимметричных колебаний каждой из компонент. Наблюденные явления были поставлены в связь с изменением в растворе концентрации димеров тетрахлорид—бензол и бензол—бензол . Последнее, по мнению авторов еш е отчетливее проявляется в смеси бензола с циклогексаном, причем в этом случае ход интенсивности линии бензола к тому же обнаруживает тенденцию 1 насьщеншо в области высоких концентраций. [c.324]

Межмолекулярная связь и химическая связь, осуществляемые за счет донорно-акцепторных процессов, имеют общность, которая заключается в их электрической природе. В то же время между ними есть существенное различие. Для межмолекулярной связи характерно отсутствие перекрывания электронных облаков мо.лекул. Эта связь проявляется еще до непосрественного контакта двух тел. Химическая связь за счет донорно-акцепторных процессов образуется парой электронов, принадлежащих адгезиву и субстрату, и проявляется только после их контакта. В результате реакции между адгезивом и субстратом могут возникнуть ионная и ковалентная связи, которые подобно донорно-акцепторной связи являются разновидностью химической связи. [c.16]

М. Е. Дяткина и др. [1, 2] предполагают, что реальные валентные возможности урана и кислорода больше тех, которые обычно рассматриваются. Атом урана, помимо шести валентных электронов, имеет большое число свободных орбит в подоболочках 6 и 5/, так что он может быть еше и акцептором электронов. Кислород, согласно представлениям Я. К. Сыркина [5], в свою очередь, способен к повышению валентности за счег своих неподеленных электронных пар. Таким образом, возникает возможность образования дополнительных донорно-акцепторных связей за счет смещения кислородных электронов к урану и повышения кратности каждой связи сверх 2 [c.55]

Делокализация электронов возможна не только в пределах одной молекулы, но и между молекулами и атомами поверхности. При этом в образовании связи совершенно не обязательно участие неспаренных электронов, как при образовании ковалентной связи. Милликен показал, что если электрон с верхней заполненной молекулярной орбитали молекулы Д (донора) частично или полностью перейдет на нижнюю орбиталь молекулы А (акцептора) или при адсорбции на поверхностный атом М, то образуется комплекс с так называемой донорно-акцепторной связью (ДАО. Примером могут служить комплексы ЫНз А1 . В этом случае ДАС образуется за счет неподеленной пары электронов, не участвующих во внутримолекулярных связях атома азота и свободной 5/>-орбитали атома А1. Символ 5 указывает на долю перенесенной плотности электронного облака. В случае поверхностного центра, например А1, мы должны учесть отличие величины его эффективного заряда от соответствующих значений для стехиометрического объемного соединения, т.е. [c.214]

Какова же природа этих первичных активных центров (не гидроксильного происхождения) Основываясь на данных калориметрии и спектроскопии, было высказано предположение (В.Киселев, Красильников), что на начальных стадиях адсорбции молекул с неподеленными парами электронов возможно образование донорно-акцепторных связей СДАС — см. п.7.1.3) с коор- [c.235]

Диссоциация адсорбированных молекул. Вступление молекулы в донорно-акцепторную связь с ЭА, ЭД и ПД центрами сопровождается деформацией ее внутримолекулярных связей (п. 7.З.З.). В донорных молекулах деформация будет определяться степенью затягивания неподеленной пары электронов молекулы на ЭА центр (б1 на рис. 8.3). В случае, например, молекулы Н2О это приводит, как мы уже отмечали, к росту межпротонного расстояния гцн- ДЛС акцепторной молекулы, например п-Бх с ЭД центром, сопровождается поляризацией С=0-связи. При дополнительном возбуждении молекула может превратиться в радикал (Г на рис.8.3, б). Их концентрация, по последним данным ЭПР, очень мала (<0,1 % от числа исходных комплексов 1). Величиной 5] можно управлять химическим модифицированием поверхности, изменяя природу атома С (на рис. 8.3, например, заменой ОН на /"-группу — п. 7.3.3). Локальные поля захваченных носителей будут изменять перераспределение электронной плотности в комплексе — переход от б] к 2 на рис. 8.3, а, следовательно, приводить к дополнительной деформации молекулы. При этом совершенно не обязателен захват носителя заряда непосредственно на орбитали адсорбированной молекулы (модель ЭТХ). [c.262]

Атомы примеси локализуются в двух соседних узлах рещетки соединения, образуя нейтральную донорно-акцепторную пару. Например, при легировании GaAs кремнием появляются донорно-акцепторные пары [Si .Si-J. [c.136]

При переходе от стильбена к ТПА I локализация состояний Ф и Ф изменяется мало, а состояний Ф и Ф в принятом приближении не изменяется, поэтому переходы между кольцами (Ф- Ф, Ф ->Ф), запрещенные в стильбене, в ТПА имеют малую вероятность, а переходы внутри колец (Ф->Ф, Ф Ф ) слабо зависят от замещений в -положении колец и природы мостика . Вследствие акцепторных свойств азота пиридина состояния Ф и Ф принадлежат более низким энергиям, чем Ф и Ф при этом связывающий уровень Ф опускается на большую величину, чем разрыхляющий Ф, и энергия перехода Ф->Ф возрастает в сравнении с Ф ->Ф. Полоса наблюдается в той же области ( 235—255 ммк), что и линии, отнесенные к переходам Ф Ф в спектрах соединений с близким к ТПА остовом [ ], которые происходят из Е-нолосы бензола ( 205 ммк) [ J. Она несимметрична, особенно в полярных растворителях (например, ТПА III в этаноле, где ясно видно, что полоса состоит из двух линий), слабо зависит от и-замещений, исключая ТПА IV, и сильно — от о и ж-замещений (ТПА III, V, VI). Поэтому разложение полосы во всех рассматриваемых соединениях на две линии и отнесение коротковолновой к переходам Ф- Ф и длинноволновой к переходам Ф ->Ф представляется оправданным. При таком отнесении плечико на длинноволновом крае в ТПА П1 объясняется красным смещением перехода Ф - 4 при 0-замещении бензольного кольца донорной группы ОСНд, что подтверждается расчетом. Расчет также показывает, что на атоме азота кольца, имеющем неподеленную пару с-электронов, в основном состоянии Ф 1г-электронная плотность больше, чем в возбужденном Ф (табл. 3), чем и объясняется голубое смещение коротковолнового края полосы Ej в полярных растворителях. [c.47]

Смотреть страницы где упоминается термин Пары донорно-акцепторные : [c.486] [c.59] [c.162] [c.321] [c.90] [c.113] [c.113] [c.113] [c.153] [c.375] [c.168] [c.188] [c.367] [c.310] [c.318] [c.355] [c.209] [c.185] [c.119] [c.136]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...