Флуктуации термодинамическая теория

Рассеяние света в жидкостях. В 1910 г. А. Эйнштейн, исходя из идеи Смолуховского, дал количественную термодинамическую теорию рассеяния света в жидкости, учитывающую ее сжимаемость. Эйнштейн установил что интенсивность рассеянного света определяется кроме длины падающей световой волны абсолютной температурой и физическими постоянными среды — сжимаемостью, зависимостью оптической диэлектрической постоянной (обусловленной только световым полем, т. е. квадратом показателя преломления), от плотности. Эйнштейн, полагая, что рассеивающий объем и имеет форму куба, представляя флуктуацию оптической диэлектрической постоянной в виде [c.318]

Рассмотрим вначале статистическую теорию флуктуаций, основанную на различных функциях распределения, а потом — квази-термодинамическую теорию флуктуаций, в которой термодинамические функции системы предполагаются известными. [c.292]

Вычислим флуктуацию объема и числа частиц по термодинамической теории флуктуаций. [c.303]

Согласно термодинамической теории флуктуаций (см. гл. 7) эти величины определяются соотношениями [c.112]

О НЕКОТОРЫХ ГРАНИЦАХ ПРИМЕНИМОСТИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ ФЛУКТУАЦИЙ [c.173]

Таким образом, термодинамическая теория флуктуаций, изложенная в 7.5, неприменима, если условие аддитивности энергий теряет силу. [c.176]

Область состояний вблизи критической точки жидкость — пар в которой выводы термодинамической теории для флуктуаций плотности (7.100) теряют силу, невелика. При приближении к критической точке изотермическая сжимаемость Рг возрастает н.г два порядка и более. Так, для жидкого СО2 вдали от Гк Рг [c.176]

Условие аддитивности энергий (7.130), а вместе с ним выводи термодинамической теории флуктуаций выполняются тем точнее, чем большие размеры (большее число частиц) имеют элементы объема Vi. С увеличением числа частиц, содержащихся в элементах объема Vi, относительное влияние флуктуаций на макроскопические термодинамические характеристики системы согласно [c.177]

Наконец, необходимо остановиться на ограничениях классического термодинамического описания систем и, в частности, термодинамической теории флуктуаций, накладываемых квантовой природой вещества. Действительно, в основе термодинамического подхода лежит предположение о том, что значения термодинамических параметров системы yi могут быть определены в принципе с произвольной, сколь угодно высокой точностью, или, иными словами, квантовой неопределенностью классических параметров yi можно пренебречь. Рассмотрим условия, при которых указанное допущение классической термодинамической теории выполняется. [c.178]

При низких температурах или при быстром изменении величины у (малые т) флуктуации параметра у нельзя рассматривать на основе классической термодинамической теории флуктуаций, и на первый план выступают квантовые флуктуации. Из (7.142) следует, что при 7—300 К термодинамическая теория применима для описания флуктуаций таких величин, времена релаксации которых удовлетворяют неравенству [c.180]

Поскольку неустойчивость первоначальной структуры связана с флуктуациями, то затухание флуктуаций является условием устойчивости данного процесса, а нарастание флуктуаций — условием его неустойчивости. Эти соображения и лежат в основе термодинамической теории устойчивости. [c.6]

Для формулирования термодинамической теории устойчивости прежде всего нужно знать реакцию системы на флуктуации. [c.6]

Фактически подобные аргументы использовались в разделе 1.3.10 первого тома при изложении термодинамической теории равновесных флуктуаций. [c.230]

Для /п в духе термодинамической теории флуктуаций можно написать [c.40]

Систематически излагается термодинамика и статистическая теория миогочастичных райиовесных систем. В основу статистической физики равновесных идеальных и неидеальных систем положены метод Гиббса и метод функций распределения Боголюбова. Излагается классическая и квантовая теория газа, твердого тела, равновесного излучения, статистическая теория плазмы и равновесных флуктуаций. Обсуждаются методологические вопросы курса, В книге рассматриваются также некоторые новые вопросы, еще не вошедшие в программу теория критических индексов, вариационный принцип Боголюбова, термодинамическая теория возмущений, интегральные уравнения для функций распределения (уравнение самосогласованного поля,, интегральное уравнение Боголюбова—Борна—Грина, уравнение Перкуса— Иевика). [c.2]

В учебном пособии изложены основы термодинамической теории многокомпонентных гомогенных н гетерогенных систем и ее приложения к растворам неэлектролитов. Рассмотрена термодинамическая теория идеальных, бесконечно разбавленных и неидеальных растворов. Даны основы термодинамической теории фазовых равновесий, коллнгативных свойств растворов, термодинамической теории устойчивости. Описаны теория флуктуаций, влияние флуктуаций на свойства растворов и их взаимосвязь с необратимыми процессами. Рассмотрены элементы термодинамики неравновесных процессов. [c.2]

В седьмой главе изложена теория флуктуаций термодинамических величин в равновесных системах и рассмотрены ее приложения к обоснованию фундаментального положения неравновесной термодинамики — соотношений взаимности Онзагера. Представление о флуктуациях выходит за рамки классической равновесной термодинамики, и в учебных пособиях по термодинамике теория флуктуаций обычно не излагается. Теория флуктуаций использует как положения классической термодинамики, так и выводы статистической механики. В связи с этим изложены некоторые положения классической равновесной статистической механики Гиббса и на их основе дан вывод формулы Больцмана для расчета флуктуаций термодинамических величин в изолированных системах и далее — в открытых системах, обменивающихся с окружающей средой энергией и веществом. Рассмотрены условия термодинамической устойчивости систем по отношению к непрерывным изменениям параметров состояния и их взаимосвязь с флуктуациями термодинамических переменных. Получены выражения для средних квадратов флуктуаций основных термодинамических величин. Проанализированы границы применимости термодинамической теории флуктуаций особое внимание уделено предположе- [c.5]

Теория флуктуаций представляет собой важный раздел статистической механики. Статистико-механический вывод выражений для термодинамических функций и расчет флуктуаций этих величин позволяет охарактеризовать точность используемых в классической термодинамике уравнений, относящихся к средним величинам. Можно показать (см. 7.5), что относительные флуктуации термодинамических величин в макроскопической системе, [c.148]

Задача о расчете флуктуаций в малых (и= 10- см ) элементах объема (микрофлуктуаций), вообще говоря, выходит за рамки термодинамической теории флуктуаций и в принципе должна решаться при помощи методов статистической механики. Полученные оценки для микрофлуктуаций плотности в жидких аргоне, [c.177]

Рис. 7,3. Сопоставление средних относительных микрофлуктуаций плотности в жидкой фазе,-рассчитанных с помощью статистических методов bNv и термодинамической теории Rv, — радиус элемента объема, в котором рассматривается флуктуация, da — диаметр молекул жидкости [48]

В последнее время в печати появляется все больше работ, в которых ставится под сомнение применимость в существующем виде термодинамической теории критических флуктуаций к полиморфным превращениям в твердом состоянии. Рассматривая такие превращения, следует учитывать высокую степень упорядоченности строения кристаллических тел, что делает практически невероятным формирование зародьпией новой фазы за счет случайных перемещений атомов, поскольку в этом случае рост зародыша до критического размера сопровождается очень значительным увеличением свободной энергии, т.е. должен осуществляться вопреки второму началу термодинамики [18]. При этом во флуктуа-ционной теории при подсчете вероятности концентрационных перераспре- [c.16]

Рассеяние света в однородной среде обусловлено тем обстоятельством, что та среда, которую мы выше определили как однородную, таковой на самом деле никогда ие является из-за наличия локальных прострапстпепно-временных флуктуаций ее физико-химических параметров, приводящих к флуктуациям усредненных оптических характеристик. На флуктуации, как па причину, обусловливающую рассеяние света однородной средой, обратил внимание еще Эйнштейн в 1910 г., развивая теорию рассеяния света [И]. Флуктуации показателя преломления могут быть обусловлены флуктуациями термодинамических характеристик (плотности и температуры) и физико-химических характеристик (концентрации, анизотропии) среды. Из-за независимости процесса флуктуаций в различных элементарных объемах среды в различные моменты времени световые волны, рассеянные этими объемами, находятся в случайных фазовых соот-ношеииях, не компенсируют друг друга, возникает рассеяние света средой как целым. [c.129]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...