Перекрывания степень

Независимо от того, насколько условия реакции близки к стандартным, при AGr < О, т. е. в соответствии с уравнением (7) при очень большой константе равновесия /Сд, процесс принципиально осуществим (не только в стандартных, но и в любых условиях), так как для перекрывания знака AGr надо увеличить абсолютное значение первого члена правой части уравнения (7), изменяя соотношения между активностями реагентов на величину, практически недостижимую. При AGf > О реакция не будет протекать в какой-либо заметной степени. Если числовое значение AGr невелико, то независимо от знака этой величины для заключения о возможности или невозможности процесса необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала Mjj. [c.20]

Рис. 13.14. к определению степени черноты Sp смеси углекислого газа СОо и водяного пара Н2О (13.90) поправка Д г в случае перекрывания полос излучения СО2 и ИоО [52] [c.301]

Так возникло представление о смешанных или гибридных связях [4]. В случае метана смешанная связь должна, очевидно, содержать одну s-орбиту и три уз-орбиты ее называют гибридизацией sjD -типа. Таких типов гибридизации может быть много. Основным преимуществом гибридной орбиты является высокая степень направленности, позволяющая осуществить более полное перекрывание и, следовательно, образовать более прочную связь. Одно из главных условий эффективной гибридизации заключается в близости энергий соответствующих атомных орбит. Как уже было указано, у тяжелых элементов орбиты с -типа часто весьма близки по энергии к s- и р-орбитам следующего слоя. В никеле, например, энергии уровней 3d, 4s и 4р различаются менее чем на 6,4-10- дж (4 эв). Полинг первым показал, что подходящие комбинации этих орбит могут давать очень четко направленные гибридные орбиты, имеющие координационные числа и углы между связями, совершенно отличные от тех, которые можно ожидать от спаривания атомных s, р, с/-орбит. [c.19]

Таким образом, физической причиной мартенситного превращения в сталях, так же как полиморфного превращения в железе, является изменение электронного состояния атомов железа при изменении температуры. Именно, в ГЦК 7-железе или аустените металлические связи образуют только самые внешние перекрывающиеся сферические 45 -оболочки, а переход к ОЦК координации в а- или б-железе при изменении температуры обусловлен расщеплением и перекрыванием остовных Зс -оболочек, электроны которых образуют шесть более длинных и менее сильных ковалентных а-связей каждого атома с шестью соседями во второй координационной сфере. При этом в максимально возможной степени сохраняется ориентировка плотноупакованных рядов и слоев, в которых атомы связаны более сильными металлическими связями. [c.74]

Электронные спектры поглощения и испускания жидких многоатомных соединений имеют сложную структуру. Часто они состоят из нескольких в различной степени перекрывающихся полос, относительная интенсивность, ширина и форма которых зависят от температуры, концентрации растворенного вещества и типа растворителя. Если полосы расположены достаточно близко друг от друга, то их наложение дает одну более широкую полосу с измененными асимметрией и частотой максимума. Иногда перекрывание близко расположенных полос при- [c.66]

V2, Уз и V4 степень перекрывания уменьшается и четырехмерный спектр Г о убывает. [c.300]

Разумеется, различие во всех физических свойствах у разных металлов тесно связано с их атомным весом, плотностью упаковки, строением и размерами ион-атв-мов, разной формой и степенью взаимного перекрывания электронных облаков, числом электронов, сбрасываемых атомами в электронный газ . [c.37]

Следует иметь в виду, что при неполном разделении компонентов бывают случаи, когда определить ширину пика на половине высоты не представляется возможным вследствие взаимного перекрывания зон соседних компонентов. Поэтому целесообразнее использовать графический способ определения степени разделения. При этом способе через вершины Д и А двух смежных пиков проводят прямую (рис. 11.26), из которой на нулевую линию хроматограммы через точку С, соответствующую промежуточному минимуму, опускают перпендикуляр. Далее измеряют отрезки ОЕ = Н и СО = Н. Их отношение, %, принимают за степень разделения [c.300]

При наплавке на небольших площадях наплавляемые валики 1, 2, 3 (рис. 102, а) располагаются один подле другого с перекрытием на 1/4 или 7б своей ширины. Такое небольшое взаимное перекрывание валиков вполне обеспечивает достаточно ровный слой наплавленного металла. При ручной наплавке трехфазной дугой жидкий металл в большей степени, чем при на-15-1572 225 [c.225]

До некоторой степени это ожидаемое распределение ширин Г /Г было подтверждено экспериментально [46], но с некоторыми оговорками. Во-первых, различные каналы деления не являются равновероятными и, во-вторых, трудно надеяться, что ширины Гу, полученные из экспериментов, будут иметь разумные значения из-за наличия отмеченных ранее эффектов перекрывания соседних резонансов. Следовательно, хотя качественно поведение ширин деления находится в хорошем согласии с данными исследований, основанных на распределении Портера—Томаса, трудно сделать однозначные и точные выводы из полученных результатов. Были предложены различные методы для предсказания значений ширин деления в области неразрешенных резонансов. Обычно используется распределение Портера — Томаса с п = 2, но можно также построить гипотетические сечения деления, которые позволяют достаточно точно учитывать эффекты перекрывания уровней [47]. [c.329]

В работе [13] проверялась зависимость скорости переноса энергии в первой степени от интеграла перекрывания. Эти эксперименты обсуждаются в задаче 10-1 в конце главы. [c.316]

Важно отметить значение описанных выше членов. Для перекрывающихся спектров фазовый угол ф(у) и степень демодуляции m(v) зависят от относительных вкладов каждого состояния в полную интенсивность испускания иа наблюдаемой частоте. В модели двух состояний в отсутствие перекрывания спектров, фазовые углы и коэффициенты демодуляции состояний F и fi зависят только от Г., Aj. и со. [c.410]

Вообще сложность интерпретации поступающей от лидара информации сильно зависит от геометрии задачи, например степени перекрывания площади, освещаемой лучом лазера на водной поверхности, и поля зрения приемной оптической системы, а также особенностей конструкции телескопа. Тем не менее одну упрощенную форму лидарного уравнения можно использовать во многих случаях (см. разд. 7.3). [c.269]

Коэффициенты в формулах (3-7) и (3-8) выведены для расчета теплообмена в зависимости от свободной поверхности кусков, которую часто определить трудно, так как неиавестна степень взаимного перекрывания их поверхности. Во всяком случае для расчета надо знать фракционный состав сыпучего материала, а также сколько куоков и какого размера входит в расчетный слой. [c.112]

Существенное влияние оказывают П. я. на свойства макросистем. Это связано с увеличением поверхности в таких системах, её искривлением и взаимодействием разл. поверхностей друг с другом. Все три фактора характерны для ультра дисперсных (микрогетерогенных) систем. Искривление поверхности оказывает влияние на состояние объёмных фаз и порождает капиллярные явления. В гетерогенной системе только с искривлёнными поверхностями уже не действует Гиббса правило фаз в его классич. форме в такой системе число степеней свободы на единицу меньше числа компонентов и не зависит от числа фаз (в реальных системах не существует ограничений на число дисперсных фаз). Эффект взаимодействия поверхностей выражается в перекрывании поверхностных слоёв и приводит к появлению расклинивающего давления тонких плёнок, к-рое (при положит. его знаке) способствует устойчивости дисперсных систем (расклинивающее давление определяется как разность внеш. давления на плёнку и давления в объёмной фазе, составленной из компонентов плёнки при тех же, что и в плёнке, значениях темл-ры и хим. потенциалов). [c.652]

Несмотря на огромную практическую важность деформационнопрочностных свойств волокнистых композиций, теоретически они проанализированы значительцо хуже, чем упругие свойства. Процессы разрушения таких композиций необычайно сложны не только вследствие анизотропности и гетерогенности материала, но также вследствие многообразия возможных механизмов разрушения и определяющей роли адгезионных связей по границе раздела фаз, процессов их разрушения, из-за влияния таких факторов, как однородность ориентации волокон, концентрация напряжений на концах волокон, степень перекрывания концов соседних волокон, относительная хрупкость или пластичность компонентов и т. п. Только в случае бесконечно длинных волокон, ориентированных в одном направлении, при растяжении параллельно оси ориентации волокон прочность композиций может описываться простым правилом смешения [c.269]

При объединении атомов в кластер происходит перераспределение электронов. Поэтому возникает задача определения зарядов, локализованных на атомах и на отдельных связях. Наиболее широко используемым способом расчета атомных зарядов в рамках метода МО ЛКАО является анализ заселенности по Малликену (см., например, [357]). Однако этот способ имеет ряд недостатков 1) заселенность перекрывания всегда распределяется поровну между любыми двумя атомами, хотя такое распределение зарядов справедливо лишь тогда, когда оба атома одинаковы 2) не исключена возможность получения отрицательных электронных плотностей, приходящихся на связь двух атомных орбиталей 3) результаты расчета неинвариантны относительно преобразования атомных орбиталей и вычисленные заряды в значительной степени зависят от выбора базиса [357]. Указанные недостатки бросают тень сомнения на достоверность многих расчетов, выполненных по способу Малликена. [c.227]

Условия, благоприятствующие в данном случае образованию прочных связей, таковы 1) энергии атомных уровней Еа и Еь не должны значительно отличаться друг от друга, 2) волновые функции и ij) обоих атомов должны перекрываться в наибольшей степени. Положим, что Еа< Еь, в таком случае, как видно из (1.44), оба корня будут близки соответственно к Еа и Еь. Подставляя Е = Еа в (1.33), получим Сь = 0, а для Е = Еь Са = 0. Это значит, что молекулярные функции вырождаются в атомные функции ijja и ij и атомы а я Ь не образуют друг с другом связей. Если атомные функции не перекрываются, то, как видно из (1.29), интеграл перекрывания 5 = 0 и резонанс- ный интеграл 3 = 0. В этом случае из (1.44) получаем Е =Еа и Е2 = Еь, т. е. исходные атомные уровни. [c.31]

Можно предположить, что найденная зависимость 6 .=/( v ) определяется изменением степени перекрывания волновых функций орбит электронов неподеленной пары Ч (X) и Is-электрона при изменении параметра гибридизации Действительно, если построить зависимость (X) [ ] от = для межъядер- [c.344]

Схематическое расположение оптических деталей в этих приборах показано на рис. 1.22. Источником света служит малое ярко освещённое отверстие 5 диаметром (0,5-1) мм в диафрагме Д. Диафрагму устанавливают в передней фокальной плоскости линзы Л так, чтобы центр отверстия 5 оказался совмещённым с главным фокусом линзы. Пучок света от отверстия 3 падает на линзу и выходит из неё в виде коллими-эованного пучка, ширина которого ограничена диафрагмами Д1 и Д2. Этот пучок освещает диффузор Дф, который в сочетании с плоским зеркалом 3 с внешним отражающим покрытием, установленным параллельно диффузору и строго перпендикулярно к оси коллимированного пучка, представляет собой светоделительную часть прибора. Частичное рассеяние на диффузоре и отражение от зеркала 3 приводит к возникновению нескольких пучков, идущих обратно к линзе Л. Среди этих пучков есть два пучка близкой интенсивности, которые при небольшой плотности рассеивающего покрытия и должной съюстированности деталей установки характеризуются высокой степенью взаимной когерентности. Их перекрывание приводит к формированию интерференционной картины хорошего качества. [c.37]

Перекрывание пучков происходит, когда угол схождения падающего излучения увеличится до тех пор, пока конус падающих лучей не станет достаточно большим, чтобы включить направления дифракционных лучей для многих отражений. Возникающие тогда картины с линиями в некоторой степени похожи на псевдо-косселевские картины тем, что в пределах распределения интенсивности падающего излучения они не меняются. Простое кинематическое объяснение контраста кикучи-линии, основанное на быстром спаде интенсивности с углом, не применяется. [c.325]

Величина, на которую уменьшается или увеличивается энергия молекулярной орбитали, зависит от степени иерекрывания тех двух атомных орбиталей, из которых образуется молекулярная орбиталь. Здесь следует заметить, что в молекулярно-орбитальной теории это просто перекрывание двух атомных орбиталей, о которых идет речь, тогда как в теории валентных связей это перекрывание орбиталей, заполненных каждая неспаренным электроном, и вытекающее отсюда обменное взаимодействие. Различие становится более ясным, если учесть, что в методе валентных связей энергия связывания зависит от обменных интегралов (HI, 72), в которых интегрирование проводится по шести координатам двух электронов связи в методе же [c.389]

И Ъу (СНг) — 61(СН2) имеют одну и ту же энергию. Последний вывод непосредственно следует из рассмотрения фиг. 153, на которой схематически показан вид этих двух орбиталей молекулы С2Н4, если смотреть вдоль оси, соединяющей атомы углерода. Подобные же выводы можно сделать и для орбиталей 63 (СНа). Следовательно, орбитали 1е и 2е для перпендикулярной формы молекулы С2Н4 по существу будут несвязывающими орбиталями, хотя их перекрывание и приведет к появлению в небольшой степени связывающего и разрыхляющего характера соответственно. [c.410]

В основном состоянии для перпендикулярной формы С2Н4 заполнены орбитали вплоть до 2е, на которой будут находиться два электрона, и в качестве основного образуется состояние типа (см. табл. 31). В итоге получаются только два связывающих электрона для связи С — С (на орбитали За ), в силу чего перпендикулярная форма оказывается менее стабильной, чем плоская форма. В этом случае отсутствует вторая С — С-связь (я-связь), образуемая в случае плоской формы 161-электронами групп СНг-Другими словами, для плоской формы достигается максимальное перекрывание двух 1 (СН2)-орбиталей, тогда как для перпендикулярной формы, как показано на фиг. 153, в одинаковой степени имеются как перекрывание частей орбиталей с одним и тем же знаком (связывание), так и с противоположными знаками (разрыхление). Поэтому эффективно орбитали (СНг) не приводят к связыванию. Таким образом, на основе молекулярно-орбитальной теории следует ожидать существования большого потенциального барьера, препятствующего повороту двух групп СНг из плоской конфигурации, что находится в полном согласии с экспериментальными результатами. [c.410]

Степени свободы колебательные 488 Степень вырождения 23 гибридизации 315 перекрывания 389 Стерический множнтель 489 [c.749]

Автоматический захват (рис. 8.15, а) состоит из серьги /, навешиваемой на крюк крана, коромысла 2, соединенного пальда-ми с тягами 3, второй конец которых соединен с зажимными рычагами 4. Зажнм-ные рычаги подвижно соединены другим концом с траверсой 5. Рычаги соединены гибкими тягами 7 с захватными элементами 6. Захват оборудован автоматическим фиксирующим устройством, состоящим из защелки 10, имеющей кривообразнын вырез, перекрываемый сектором 9. Степень подвижности его ограничена упорами 8 и И. В зафиксированном положении (рис. 8.15,6) автоматический захват опускается на предназначенный для транспортировки груз до момента выхода пальца на траЕ ер-се из паза защелки и перекрывания его сектором 9. [c.192]

Флуоресцентный перенос энергии — это перенос энергии возбужденного состояния от донора й к акцептору а. Ои происходит без промежуточного испускания фотонов и является в основном результатом диполь-дипольных взаимодействий между донором и акцептором. Скорость переноса энергии зависит от степени перекрывания спектра испускания донора со спектром поглощения акцептора, относительной ориентации дипольных моментов переходов и расстоя1-1ия между молекулами. Именно эта зависимость от расстояния привела к широкому использованию переноса энергии для измерения расстояний между донорами и акцепторами. Для таких измерений необходимо, чтобы пара й - а была разделена расстоянием, которое но изменялось бы за время жизни возбужденного состояния донора, В дополнение к этому мы также рассмотрим применение переноса энергии для онроделения распределения расстояний между парами й - а, скорости взаимной диффузии с/ и а и расстояния максимального сближе[шя. Зависимость флуоресцентного переноса энергии от всех перечисленных факторов обеспечивает значительные возможности использования метода для биохимических исследоваЕшй. [c.306]

Применяя сходные рассуждения к сплаву СпдАи, можно заключить, что поскольку заряд ионов Си и Ли одинаков, чисто электростатические взаимодействия не будут нарушены при изменении степени упорядоченности в сплаве. Однако изменение в степени упорядоченности сплава связано с изменением перекрывания электронных оболочек, которое зависит от типа ближайших соседей данного иона. Исходя из этого, можно ожидать зависимости величины модуля сдвига от степени упорядоченности сплава. Естественно связать скачкообразное изменение модулей при температуре превращения со скачкообразным изменением степени упорядоченности сплава. На основании полученных данных можно рассчитать величину, обратную сжимаемости, [c.249]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...