Вращательная структура электронных состояний

ВРАЩАТЕЛЬНАЯ СТРУКТУРА ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЙ 71 [c.71]

ВРАЩАТЕЛЬНАЯ СТРУКТУРА ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЙ 73, [c.73]

ВРАЩАТЕЛЬНАЯ СТРУКТУРА ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЙ 77 [c.77]

Вращательная структура электронных состояний [c.737]

При расшифровке тонкой вращательной структуры электронно-колебательно-вращательных спектров можно определить вращательные постоянные В,, и В,., а из них и межъядерные расстояния молекул в основном и возбужденных электронных состояниях, как это делалось в случае колебательно-вращательных спектров (см. 12). [c.80]

Вращательная структура электронно-колебат. полос существенным образом зависит от свойств комбинирующих электронных состояний. При этом необходимо учитывать взаимодействие электронного движения с колебательным. Различные случаи этого взаимодействия для двухатомных молекул — случаи Хунда — отличаются типом связи электронного и вращательного моментов, различными последовательностями их сложения. Основными являются случаи Хунда а я б, к-рые получаются в зависимости от того, велико или мало мультиплетное расщепление, обусловленное спин-орбитальным взаимодействием, по сравнению о расстояниями между вращательными уровнями. [c.296]

Остается рассмотреть вращательную структуру электронных переходов, когда в обоих состояниях молекула относится к тину асимметричного волчка. [c.244]

С учетом проведенного выше разбиения энергии молекулы можно записать волновое число для перехода между выделенными состояниями п и п" в виде x = E ,—En, = T +G +F —(T"e+G" + F ). Соответственно наблюдают спектры нескольких типов а) вращательные спектры, отвечающие переходам между вращательными уровнями в пределах неизменного колебательного и электронного состояния б) колебательно-вращательные спектры, возникающие при переходах между вращательными уровнями разных колебательных состояний при неизменном электронном состоянии в) электронные спектры, характеризующие переходы между колебательно-вращательными уровнями разных электронных состояний. Помимо того, в радиочастотной и микроволновой областях спектра наблюдают переходы между подуровнями тонкой структуры для данного электронно-колебательно-вращательного уровня молекулы, а также спектры электронно-спинового и ядерно-магнитного резонансов, соответствующих переходам между зеемановскими компонентами расщепленных в магнитном поле уровней молекулы. [c.849]

Энергетические состояния различных частиц определяются их строением и движением. Так, в молекулах энергетические состояния определяются колебательными и вращательными уровнями, в атомах и ионах — тонкой структурой электронных энергетических уровней [9]. [c.504]

При воздействии видимого или ультрафиолетового излучения на вещество молекулы переходят из основного электронного состояния Ео в более высокие энергетические состояния ь 2, 3, Еп. Каждый такой переход сопровождается также изменением колебательных и вращательных состояний. Образующиеся электронные спектры поглощения во многом похожи на электронно-колебательно - вращательные спектры двухатомных молекул, но они гораздо сложнее и для них чаще наблюдаются области непрерывного поглощения из-за многочисленных отталкивательных электронных состояний. Расшифровка вращательной структуры таких спектров и определение по ним молекулярных постоянных является очень сложной проблемой, которая решена для довольно ограниченного круга соединений. [c.94]

Каждое электронно-колебательное состояние молекулы характеризуется, кроме того, набором вращательных уровней. Электронный переход обычно сопровождается изменением колебательной и вращательной энергий молекулы, поэтому структура спектра существенно усложняется. [c.14]

УФ-спектры частицы N11 доказывают свободное вращение ее в матрице, причём значение вращательной постоянной близко к известному для газовой фазы. Тонкую структуру спектра объясняют медленной релаксацией вращательного возбуждения молекулы, возбужденные УФ-излучением, возвращаются в основное электронное состояние путем испускания кванта или за счет безызлучательных переходов, но сохраняют вращательное возбуждение на время, достаточное для повторного поглощения излучения вращательно-возбужденными молекулами. [c.133]

Так как основным электронным состоянием всех известных линейных многоатомных молекул является состояние И, нам не нужно рассматривать влияние на вращательно-колебательный спектр электронного момента количества движения Л. Роль электронного момента играет колебательный момент количества движения I, и поэтому структура инфракрасных полос линейных многоатомных молекул во всех отношениях подобна структуре соответствующих электронных полос двухатомных молекул. [c.409]

Переходы с различных колебательных (и вращательных) уровней одного электронного состояния на уровни другого приводят в случае многоатомных молекул к появлению системы полос совершенно так же, как у двухатомных молекул. Однако колебательная структура спектров многоатомных молекул обычно значительно сложнее, поскольку в многоатомных молекулах имеется не одно колебание, а несколько. В особенности это относится к несимметричным молекулам, у которых нет других ограничений для переходов между колебательными уровнями, кроме обусловленных принципом Франка — Кондона (см. ниже). [c.142]

Вращательная структура электронно-колебательной полосы для двухатомной молекулы определяется ф-лой (26) и для дипольного излучения получаются, согласно правилу отбора Д7 = О, 1, три ветви — Q, Я и Р, частоты линий в к-рых даются ф-лами (29) и (27) (для 2—2 переходов А/ == О и Q-вeтвь отсут-ств ет). Однако, в отличие от колебательно-вращательных спектров. В и В относятся к различным электронным состояниям и могут сильно отличаться, поэтому В В" может быть сравнимо с В в В" наряду с В < В возможен и случай В > В". В результате в одной из ветвей (й-ветвь при В < В" и Р-ветвь при В > В") вращательные линии сгущаются, образуя резкую границу полосы — кант, и полоса оттенена в противоположную сторону. При В С В" получается оттенение в сторону меньших V (красное оттенение), при В >- В" — в сторону больших V (синее оттенение). Зависимость между V и то( (V = Го г )(рис. 16) наз. диаграммой Фортра. [c.296]

Следующим важным примером является система полос поглощения НоСО в близкой ультрафиолетовой области (эта молекула обладает несколько более высокой симметрией). Анализ полос был впервые проведен Дике и Кистяковским [277] еще в 1934 г. (в действительности это был первый успешный анализ вращательной структуры электронного спектра многоатомной молекулы). Анализом занимались также Дайн [332], Робинсон [1075] н Калломон и Иннес [178]. Спектр в данном случае также состоит из типичных перпендикулярных полос. Происходит четкое чередование интенсивности по К более интенсивны подполосы с нечетными значениями К", откуда следует, что нижнее электронное состояние относится к типу А или А 2,. Хотя на основании структуры полос и нельзя решить, относится ли состояние к типу Al или к типу Az, рассмотрение электронной конфигурации молекулы [c.259]

В качестве еще одного примера рассмотрим спектры поглощения и люминесценции молекулы красителя родамина 6G. Молекулярные оптические спектры обусловлены значительно более сложной картиной переходов, нежели спектры атомов или ионов. В этом случае начальное и конечное состояния представляют собой не отдельные электронные уровни, а совокупности колебательных и вращательных уровней, каждая из которых соответствует определенному электронному состоянию молекулы. Чем сложнее молекула, тем богаче указанная совокупность колебательно-вращательных состояний, тем плотнее расположены уровни в этой совокупности. Все это объясняет, почему спектры поглощения н люминесценции молекул красителей обычно не обнаруживают тонкой структуры и характеризуются большой шириной (порядка 0,1 мкм). Вид этих спектров для молекулы родамина 6G приведен на рис. 8.5, а (1—спектр поглощения, 2 — спектр люминесценции). Рисунок хорошо ИЛЛЮСТ- fy 1 [c.193]

Если энергия возбуждающего света совпадает с каким-либо из многочисленных электронно-колебательно-вращательных переходов, разрешенных правилами отбора (см. 10), т. е. частота возбуждающей спектральной линии настроена в резонанс, то молекула может перейти в возбужденное состояние. На рис. 1.17, ж приведен пример такого резонансного возбуждения без учета вращательной структуры и других колебательных состояний. (В 13 и на рис. 1.34 эти переходы рассмотрены более детально.) В результате таких переходов это состояние будет иерезаселе- [c.49]

По квантовомеханическим представлениям молекула как целое может находиться в различных дискретных энергетических состояниях. Спектры, поглощения и люминесценции, отвечающие переходам из одного электронного состояния в другое, как правило, наблюдаются в ультрафиолете, иногда в видимой области. В ряде случаев (двуатомные молекулы) они имеют резко выраженную полосатую структуру вследствие наложения колебательных и вращательных термов на основной электронный переход. [c.773]

Спектр молекулы СО2 построен из набора нормальных колебаний частоты Уз, их обертонов и комбитонов. Схематически, с учетом системы вращательных уровней, на рис. 14.2 показана структура нижних колебательных уровней основного электронного состояния молекулы СО2 и несколько верхних возбужденных состояний колебания Уд. Соответствующие уровни обозначены комбинацией квантовых чисел [c.117]

Ф. д. ф 1, а спектр поглогцения сплошной. При наличии минимума у потенц. кривой возбужденного состояния последнее характеризуется своим значением энергии диссоциации D , к-рое обычно меньше значения энергии диссоциации основного состояния. Поглощение квантов света с hv С hVj, не приводит к Ф. д., а в соответствующей области спектра возможно проявление колебательно-вращательной структуры. Для спектра поглощения и атом случае характерно схождение полос к границе диссоциации верхнего электронного состояния hv . . Кванты света с hv > /iV p (рис., б) вызывают Ф. д., а спектр переходит в сплош- [c.357]

Симметрия молекул. Характеристика э,лектроняо-колебательно-вращательных состояний молекул и структура М. с. зависят от симметрии равновесных конфигураций молекул (т. е. конфигураций, соответствующих устойчивым электронным состояниям), определяющей симметрию квантовых состояний и отбора правила в, 1. с. [c.292]

Почти все электронные переходы в многоатомных молекулах дают спектры в видимой и ультрафиолетовой областях и лишь очень немногие — в инфракрасной области. И yчeниe этих спектров позволяет получать информацию о различных электронных состояниях, их вращательных и колеба-тельш>1х энергетических уровнях. Инфс рмация о вращательных и колебательных уровнях основных электронных С1)Стояний стабильных молекул в большинстве случаев получается легче и с большей точностью при исследовании инфракрасных, микроволновых и рамановских спектров. Значение из(учения электронных спектров стабильных молекул состоит в том, что они содержат информацию об электронной структуре этих молекул, геометрической структуре в возбужденных электронн1.(х состояниях и об ионизационных потенциалах, энергии диссоциации и т. д. Но для химически нестабильных молекул (свободных радикалов), для которых инфракрасные и комбинационные спектры получаются нелегко, изучение электронных спектров в настоящее время является единственным ) источником информации о вращательных и колебательных энергетических уровнях основного состояния и, следовательно, о геометрической структуре молекулы в этом состоянии. [c.9]

В гл. I рассматривались типы электронных состояний и относящиеся к ним колебательные и вращательные уровни для различных классов многоатомных молекул. Чтобы сравнить теоретические результаты с экспериментальными данными, необходимо теперь остановиться на переходах менл-ду этими уровнями. Точно так же, как и в случае двухатомных молекул, переходы с колебательных и вращательных уровней одного электронного состояния многоатомной молекулы на уровни другого состояния приводят к появлению системы полос. Однако структура такой системы полос для многоатомны. с молекул в общем случае значительно сложнее, чем для двухатомных. Большинство систем полос многоатомных молекул наблюдалось в спектрах поглощения, однако несколько систем наблюдалось и в спектрах испускания. [c.128]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...