Г-состояния вращательная структура

По измеренным линиям вращательной структуры спектра исследуемой молекулы определите для основного состояния и = 0 или возбужденного и=1 вращательную постоянную или В, и межъядерное расстояние или г . Обычно для этих целей используются так называемые комбинационные разности [c.188]

В спектрах поглощения СНд и СВд почти все полосы более или менее диффузны, и поэтому можно говорить лишь о приблизительных значениях вращательных постоянных. Однако совместный анализ структуры О — X полосы СНд и структур В — X и I) — X полос СВз в предположении плоской симметричной структуры молекулы приводит к значению расстояния С — Н в основном Ма -состоянии, равному г1 — 1,079 А. В состоянии В значение г а больше, а в состоянии В меньше, чем значение г а- Единственными полосами, имеющими довольно четкую тонкую структуру, являются вторые члены [c.524]

По приведенной в таблице вращательной структуре колебательно-вращательной полосы 3—1 ИК-спектра поглощения молекулы 2С180 проведите отнесение линий к Р- и Р-ветвям, найдите нумерацию по /, определите вращательные постоянные, Ве, Ви Вз, йе и межъядерные расстояния г для состояний у =3, и"=1, величину колебательного перехода и постройте систему первых энергетических уровней. [c.229]

Вращательная структура электронно-колебательной полосы для двухатомной молекулы определяется ф-лой (26) и для дипольного излучения получаются, согласно правилу отбора Д7 = О, 1, три ветви — Q, Я и Р, частоты линий в к-рых даются ф-лами (29) и (27) (для 2—2 переходов А/ == О и Q-вeтвь отсут-ств ет). Однако, в отличие от колебательно-вращательных спектров. В и В относятся к различным электронным состояниям и могут сильно отличаться, поэтому В В" может быть сравнимо с В в В" наряду с В < В возможен и случай В > В". В результате в одной из ветвей (й-ветвь при В < В" и Р-ветвь при В > В") вращательные линии сгущаются, образуя резкую границу полосы — кант, и полоса оттенена в противоположную сторону. При В С В" получается оттенение в сторону меньших V (красное оттенение), при В >- В" — в сторону больших V (синее оттенение). Зависимость между V и то( (V = Го г )(рис. 16) наз. диаграммой Фортра. [c.296]

Следующим важным примером является система полос поглощения НоСО в близкой ультрафиолетовой области (эта молекула обладает несколько более высокой симметрией). Анализ полос был впервые проведен Дике и Кистяковским [277] еще в 1934 г. (в действительности это был первый успешный анализ вращательной структуры электронного спектра многоатомной молекулы). Анализом занимались также Дайн [332], Робинсон [1075] н Калломон и Иннес [178]. Спектр в данном случае также состоит из типичных перпендикулярных полос. Происходит четкое чередование интенсивности по К более интенсивны подполосы с нечетными значениями К", откуда следует, что нижнее электронное состояние относится к типу А или А 2,. Хотя на основании структуры полос и нельзя решить, относится ли состояние к типу Al или к типу Az, рассмотрение электронной конфигурации молекулы [c.259]

Ф п г. 138. Наблюдаемые электронные состояния молекулы Н2О. Кроме типа симметрии осиовиого состояния, из анализа тонкой вращательной структуры был установлеи тип симметрии состояния (Джонс [631]). Отнесение для других состояний было [c.351]

С, Нейгель и Пальмер [1476] наблюдали систему полос в области 4000—5000 А, которую ранее Асупди, Карим и Самуэль [82] идентифицировали как связанную с радикалом 8пС г- Авторы работы [1476] измерили положения кантов более 30 полос и в результате анализа колебательной структуры нашли частоты симметричных (350 и 240 см- ) и деформационных (120 и 80 см- ) колебаний соответственно в основном и возбужденном состояниях. Анализ вращательной структуры полос не проводился. [c.686]

В случае перпендикулярных полос каждая подполоса также будет состоять из нескольких подполос, по две на каждое значение нижнего состояния (так как Д/Г( = 1). Ввиду того Что для молекул типа СаН8 доля энергии, определяемая внутренним вращением, согласно (4,118), равна АК , структура подполосы (с заданным значением К и ДЛ") вполне подобна структуре полной перпендикулярной полосы при отсутствии свободного вращения (фиг. 128). Разница состоит только в том, что расстояние между ветвями Q, вырожденными в линии, равно 2А, а не 2 (Л — В). Действительно, как мы видели раньше (стр. 457), интервал между подполосами равен 2Л(1—С,) — 23 в силу взаимодействия составляющих вдоль оси волчка вращательного и колебательного моментов количества движения. Точно так же, согласно Говарду (см. выше), расстояние между подполосами в силу взаимодействия внутренних вращательного и колебательного моментов количества движения (если, как это часто бывает, верхнее состояние типа симметрии Е случайно совпадает с одним из состояний типа симметрии Е") равно 2Л(1—С,). Таким образом, в перпендикулярной полосе молекулы, являющейся симметричным волчком и обладающей свободным внутренним вращением, каждая из вырожденных в линии ветвей Q фиг. 128 будет расщеплена на ряд почти равноотстоящих линий с интервалом 2В (пренебрегая зависимостью Л и й от к). Такая структура полос до сих пор не обнаружена. [c.528]

Структура полосы, согласующаяся с правилами отбора, такая же, как и у перпендикулярных полос в инфракрасной области (см. [23], стр. 457), за исключением того, что теперь значения В ш В" (а также Л ш А ") могут сильно различаться. На фиг. 36 уже приводилась схема энергетических уровней для такого перехода в молекуле симметрии 7>з/,. Наклонными стрелками обозначены переходы, разрешенные правилами отбора (11,66) и (П,73). Результирующие подполосы, каждая из которых состоит из P ,Q - и 7 -ветвей по /, образуют две ветви (г и р), как это схематично показано на фиг. 99 (см. также [22], фиг. 128, русский перевод фиг. 120). Используя выраженио (1,117) для вращательной энергии в верхнем состоянии и (1,102) в нижнем и принимая во внимание правило отбора для уровней (-г ) и (—I), получим [c.229]

Перпендикулярные полосы. Для перпендикулярных полос молекул типа слегка асимметричного волчка существует правило отбора АК = +1. Помимо этого, должны соблюдаться правила отбора для симметрии (11,97) — (11,99) и электронно-колебательно-вращательные правила отбора, приведенные в табл. 15. На фиг. 106 подробно объясняется структура перпендикулярной полосы аналогично тому, как это б].1Ло сделано на фиг. 99 в случае симметричного волчка. Для простоты было принято, что А =А", В -= В" и С = С". Для построения схемы полосы были использованы уровни совершенно жесткого асимметричного волчка, для которого х = —0,95. Относительные интенсивности были взяты из таблиц Кросса, Хайнера и Кинга [257] для температуры 300° К. Сравнив фиг. 106 с фиг. 99, можно увидеть, что внешний вид грубой структуры (A -структуры) совершенно такой же, как и в случае настоящего симметричного волчка. Если, как мы это и сделали, считать одинаковыми вращательные постоянные в верхнем и нижнем состояниях, то в спектре должен наблюдаться ряд эквидистантных подполос. Если же вращательные постоянные различаются, то подполосы должны расходиться. При небольшом разрешении наиболее характерной особенностью полосы являются ( -ветви этих подполос, правда, теперь уже не похожие но внешнему виду на отдельные линии, как это было в случае симметричного волчка. Как и прежде, подполосы образуют две ветви, одну ветвь типа г и одну ветвь типа р, в соответствии со значением АК = И- 1 и —1, причем одна из них примыкает к другой без какого-либо разрыва. [c.251]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...