Селективная адсорбция

Рис. 2. Схема установки для отделения благородных газов путем селективной адсорбции в пароводяном реакторе атомной электростанции

Фактически наблюдаемая селективность адсорбции этих ионов полностью отве-соотношения радиусов (наибольшая селективность адсорбции у ионов Ва +, наименьшая — у ионов [c.184]

При увеличении заряда иона (т. е. при повышении его валентности) возрастает энергия притяжения его противоположно заряженной твердой фазой (следствие закона Кулона). Поэтому с повышением валентности ионов селективность адсорбции их ионитами возрастает. Соответственно этому двухвалентные ионы адсорбируются преимущественно перед одновалентными, трехвалентные — преимущественно перед двухвалентными. Зга закономерность применима также только в тех случаях, когда сопоставляемые ионы (например, одно- и двухвалентный) имеют примерно один и тот же радиус в гидратированном состоянии и одно и то же строение наружной электронной оболочки (преимущественно законченное). [c.185]

Помимо характера функциональной группы, структура скелета ионита также может влиять на селективность адсорбции. [c.185]

В литературе часто приводят ряды селективности адсорбции ионов, в которых последние располагают по возрастающей (или убывающей) способности их к адсорбции ионитами. Для наиболее важных в практике водоподготовки ионов эти ряды имеют следующий вид [c.185]

Более или менее достоверной отображенная в этих рядах селективность адсорбции является лишь в случае ионитов сходного типа со слабо выраженной селективностью. [c.186]

При увеличении заряда иона (т.е. при повышении его валентности) увеличивается энергия притяжения его по закону Кулона противоположно заряженной твердой фазой. Поэтому с повышением валентности ионов селективность адсорбции их ионитами возрастает. Соответственно этому двухвалентные ионы адсорбируются преимущественно перед одновалентными, трехвалентные — преимущественно пред двухвалентными. [c.108]

Миграция пластификаторов. Миграция пластификатора из одного полимерного материала в другой не являлась проблемой до появления смол винилового типа. Миграцию не следует смешивать с описанным выше выпотеванием пластификатора. Например, данные табл. 80 показывают, что фосфатные пластификаторы сильно мигрируют в пленки летучих и масляных лаков, но на поверхность пленки полихлорвинила они выпотевают незначительно или совсем не выпотевают. Точный механизм миграции еще не выяснен, но можно полагать, что он представляет собой селективную адсорбцию. Если сродство пленок летучих или масляных лаков к пластификатору больше, чем у виниловых соединений, то происходит миграция пластификатора из этих соединений в пленки летучих или масляных лаков. В случаях слабой миграции происходит только загрязнение поверхности пленок летучих или масляных лаков, а при сильной миграции эти пленки значительно размягчаются, и пластификатор нельзя удалить, не разрушив, поверхности пленки. [c.453]

В ряде работ, появившихся в последние годы, показано, что защитное покрытие и металлическая подложка (основа) оказывают совместное сопротивление коррозионной среде, которое зависит от состава и структуры не только материала покрытия, но и металла. Когда внешняя среда или отдельные ее компоненты благодаря явлению диффузионного переноса достигнут подложки, на-сту-пает период взаимодействия среды с поверхностью металла и адгезионными связями полимера. Поскольку дальнейшее поведение системы зависит от преобладания тех или иных связей на границе металл —полимер, данное явление называют иногда конкурентной адсорбцией. Следует помнить, что на границе металл - полимер соотношение компонентов среды может существенно изменяться по сравнению с соотношением их в глубине раствора в связи с селективностью свойств покрытия и неодинаковыми скоростями диффузии компонентов. [c.47]

На рис. 2 показана схема системы, смонтированной на станции в Пойнт Бич [2]. Кроме газообразных отходов, состоящих преимущественно из азота, эта установка очищает еще и газы, выделяемые теплоносителем (преимущественно водород), которые содержат следы радиоактивных материалов. В установке имеются баки с древесным углем для разложения (при комнатной температуре) короткоживущих изотопов и оборудование для йодной хемосорбции, удаления следов кислорода, воды, предварительного охлаждения и селективной криогенной адсорбции на древесном угле. Примерно раз в 6 мес адсорбент нагревают и выделяющиеся газы собирают для длительного хранения. [c.90]

Абсолютно полного снятия макронапряжений после нагревов обычно не достигают, сохраняется небольшой разброс на уровне О—5 кгс/мм при нагревах в вакууме и до 10—15 кгс/мм при нагревах в воздушной среде. Из возможных причин сохранения небольших значений макронапряжений после нагревов можно указать на селективное окисление жаропрочных сплавов, сопровождаемое возникновением термических сжимаюш,их напряжений, а также влиянием процессов травления, вызываюш их сжимающие напряжения в зоне травления за счет внедрения (адсорбции) в металл продуктов реакции. [c.148]

Способность к преимущественной адсорбции одних ионов по сравнению с другими получила название селективности. Для количественного выражения селективности предложен показатель — коэффициент селективности Т, представляющий собой соотношение числа грамм-эквивалентов того и другого ионов в ионите, поделенное на соотношение их концентраций в растворе. Обозначив через хд(т.Ф) и хв(т.ф) числа грамм-эквивалентов ионов А и В, находящихся в ионите, а через хд(р-р) и Хв(р-р) —концентрации их в растворе, получим следующее выражение для коэс ициента селективности [c.183]

Влияние радиуса ионов на селективность их адсорбции вытекает из закона Кулона, если принять, что адсорбируемый ион непосредственно соприкасается с противоположно заряженной твердой фазой. Тогда радиус иона определяет расстояние между противоположными зарядами и, таким образом, с уменьшением радиуса должна возрастать энергия притяжения. Необходимо, однако, учитывать, что ионы, адсорбируемые ионитом из раствора, находятся в нем в гидратированном состоянии, т. е. окружены прочно связанной с ними оболочкой из дипольных молекул воды (гидратная оболочка). Гидратная оболочка состоит из нескольких (по крайней мере двух) слоев молекул воды, из которых наружные слои довольно легко разрушаются, а внутренние являются достаточно устойчивыми даже при [c.183]

Использование величины радиуса гидратированных ионов для оценки селективности их адсорбции возможно лишь при сравнении ионов одинаковой валентности и одинаковом строении их внешних электронных оболочек. В противном случае влияние величины заряда иона и его поляризуемости может оказаться фактором, перекрывающим влияние величины радиуса иона. [c.184]

На основании кривых изотерм адсорбции ионов легко может быть вычислен коэффициент селективности, как это ясно из рис. 5-6. Допустим, в растворе содержатся ионы А и В в общей эквивалентной концентрации С соотношение концентраций А и В может изменяться и эквивалент-доля А составляет аС, а эквивалент-доля В (1 — а) С. Точка О абсциссы О К соответствует раствору, содержащему только ионы В в концентрации С, точка К — только ионы А в той же концентрации. [c.189]

Для какой-то точки М кривой изотермы адсорбции абсцисса ВМ. соответствует концентрации ионов А в растворе, абсцисса М.С — то же ионов В. Ордината МВ соответствует числу грамм-эквивалентов ионов А в ионите, ордината ЕМ — то же ионов В. Преобразуем ранее приведенную формулу (5-7) для коэффициента селективности [c.189]

Рис. 5-6. Метод графического определения коэффициента селективности по кривой изотермы адсорбции.

Необходимость наличия в диффузном слое анионита ионов ОН- при адсорбции анионов слабых кислот является также причиной преимущественной адсорбции анионов сильных кислот. Действительно, если в раствор, содержащий анионы Ап и находящийся в равновесии с анионитом (диффузный слой содержит ионы Ап- и ОН-), ввести анионы какой-либо сильной кислоты, то последние будут замещать не только ионы Ап- (в соотношениях, определяемых их селективностью), но также и ионы ОН—. Снижение же в диффузном слое концентрации ионов ОН- поведет к гидролизу анионов Ап- и их десорбции, т. е. к замене их ионами О) -. Последние снова будут замещены анионами сильной кислоты, и аналогичное продолжение процесса может привести (при малой величине константы диссоциации НАп) к практически полному удалению ионов Ап- из анионита. [c.193]

Такая постановка имеет практическое значение в задачах адсорбции газа, селективной экстракции и т. п. Для большей ясности и наглядности остановимся на задаче адсорбции газа тогда согласно определениям, приведенным в начале этого параграфа, G-фазой будет газ, а f-фазой — жидкость. Единственное переносимое вещество считается химически инертным. [c.183]

Основным источником извлечения рения на комбинате является образующаяся при мокрой очистке конвертерных газов промывная серная кислота, состав которой был приведен в гл. III. Промывную кислоту концентрацией от 20 до 30% разбавляют водой и подвергают отстаиванию и декантации для отделения от шламов, которые после отмывки от кислоты и нейтрализации содой становятся товарным свинцовым кеком. Промывные воды объединяют с промывной кислотой, доводя содержание серной кислоты до 6—10% (примерно 60—100 г/л). Селективное извлечение рения из такой кислоты осуществляют по адсорбционно-ионообменной технологии. Растворы, содержащие от 20 до 100 мг/л рения, подают сначала на угольные колонки, где происходит адсорбция рения на активированном угле КАД (рис. 66). Растворы кислоты после адсорбции с содержанием рения менее 5 мг/л являются отвальными. [c.212]

Ряд селективности (преимущественной адсорбции на ионитах) наиболее важных в практике водоподготовки катионов имеет следующий вид [c.108]

Коэффициент селективности зависит от свойств ионитов, концентрации и природы адсорбируемых ионов, температуры. Его обычно определяют на основании экспериментальных изотерм адсорбции, при этом по оси абсцисс откладывают относительную концентрацию ионов J и В в растворе (С), по оси ординат — относительное содержание этих ионов в ионите (q). Например, для какой-то точки М (рис. 4.4), лежащей на [c.109]

Регенерация - это комплекс мероприятий, направленный на восстановление эксплуатационных свойств СОЖ. Основные методы регенерации отстаивание, центрифугирование, фильтрация, отгонка воды и легких фракций, промывка водой, перегонка, коагуляция, адсорбция, контактно-кислотная очистка, щелочная очистка, гидроочистка, ультрафильтрация, селективная очистка. Масла, не подлежащие регенерации, подлежат утилизации. [c.910]

Особенностью адсорбционных свойств пористых кристаллов цеолитов является то, что адсорбироваться в первичной структуре кристаллов цеолитов могут только те молекулы, критические диаметры которых меньше диаметров окон, т. е. кристаллы цеолитов обладают избирательной формой адсорбции. На них могут адсорбироваться не только пары воды, но и газы и некоторые органические вещества. Для практического применения цеолиты со связующими и другими добавками формируют в виде таблеток или гранул размером 1. .. 5 мм. Промежутки между кристаллами в формованных цеолитах, а также поры связующих образуют вторичную пористую структуру. Размеры вторичных пор имеют значение для кинетики адсорбции. Удельная поверхность вторичных пор 10 м /г. На поверхности вторичных пор адсорбируются практически все молекулы независимо от размеров. Это ухудшает их селективную способность. [c.662]

Адсорбционные методы разделения основаны на селективной (избирательной) адсорбции при низких температурах отдельных составляющих (компонентов) газовых смесей на твердых адсорбентах [47]. Используемые для этой цели адсорбенты (активированные угли, цеолиты, силикагели) характеризуются большой удельной площадью поверхности пор (сотни квадратных метров на грамм) и достаточной механической прочностью, чтобы не истираться при многократных циклах адсорбции (поглощения) и десорбции (выделения) компонентов. [c.334]

Коэффициент селективности обычно определяется экспериментально на основании построения изотерм адсорбции ионитом ионов рассматриваемого вида. [c.80]

Одним из способов уменьшения 6 в несмачивающихся системах может быть использование селективной адсорбции на поверхности расплав —окисел положительно заряженных металлических атомов, растворенных в жидком металле. Уменьшение поверхностного натяжения при такой адсорбции выражается уравнением Гиббса [c.315]

Помимо радиуса ионов и их валентности на селективность адсорбции оказывает влияние поляризация ионов, т. е. возникновение в ионе помимо его заряда, также диполя, в результате чего энергия притяжения иона ионитом возрастает. Таким образом, поляризация ионов повышает селективность их адсорбции. Так как поляризация ионов возрастает с увеличением числа электронных оболочек (при одинаковом строении наружной), то ионы с большим радиусом поляризуются значительно сильнее ионов с малым радиусом. Так, коэффициент поляризации (который может служить ее количественной характеристикой) ионов щелочных металлов имеет следующую величину Li+ 0,029 Na+ 0,187 К+ 0,888 Rb+ 1,49 s+ 2,57. Сильная полиризация ионов Rb+ и особенно s+ является причиной несовпадения ожидаемого (на основании величин радиусов) ряда селективностей адсорбции этих ионов с фактически наблюдаемым (см. выше). Особенно сильным влияние поляризации на селективность адсорбции будет в том случае, когда одновременно может поляризоваться и функциональная группа ионита (взаимная поляризация). [c.185]

Найденную таким образом /Скатионита нельзя рассматривать как ее истинное значение, так как в приведенных выводах не учтена селективность адсорбции ионов Н и Ыа . Однако этой константой можно с успехом пользоваться в практических целях. Для определения истинной константы диссоциации ионитов предложены более сложные методы расчета. [c.190]

Общая теория селективной адсорбции, на которой, очевидно, должно базироваться изучение вопроса о природе и свойствах но-зерхностных пленок, получила в последнее время новое, оказавшееся чрезвычайно плодотворным понятие, —понятие о дипольном строении молекул (П. Дебай). Огромный экспериментальный материал, накопленный за последние 10—15 лет, позволяет уже не сомневаться в электрической природе адсорбщюнных сил, да и многие проблемы химии работами Касселя (Kassel), Магнуса [c.27]

Для городских сточных вод, содержащих промышленные стоки, рекомендуется другая схема доочистки коагуляция — фильтрование—озонирование—хлорирование. Возможно комбинирование и других, не нашедших лока широкого практического применения способов доочистки — флотации, адсорбции на активированном угле, селективного ионообмена на клиноптилолите, радиационной обработки. [c.120]

Изложенный выше материал позволяет дать более четкое разграничение понятий селективности и избирательной адсорбции (как они намечаются в современной литературе). Под селективностью (называемой также общей селективностью) обычно подразумевают преимущественную адсорбцию ионитами одних ионов по сравнению с другими, обусловленную такими параметрами ионов, как их радиус (в гидратированном состоянии) и заряд, т. е. параметрами, непосредственно учитываемыми законом Кулона. Под избирательной адсорбцией (называемой также специальной селективностью или специфичностью) подразумевают ту преимущественную адсорбцию ионов, которая обусловлена явлениями поляризации (как самих ионов, так и функциональных групп ионитов), взаимной поляризации, а также теми особенностями структуры ионитов, которые создают условия, благоприятствующие процессам комплексообразования, возникновения координативных связей, циклизации и подобным им процессам, приводящим к возникновению наиболее устойчивых связей данного иона (или очень ограниченного числа их) с молекулой ионита. [c.185]

Учитывая изложенное, ионит можно представить как твердый электролит, неподвижный каркас которого представляет одну его часть, а подвижные противоионы — другую. Следовательно, реакция ионного обмена подчиняется правилам, действующим для реакций обычных электролитов, а именно, правилам эквивалентности обмена ионов и обратимости этого процесса. Кроме того, в ионообменной технологии большую роль играют способность к преимущественной адсорбции одних ионов по сравнению с другими, получившая название селективности (избирательности), и скорость установления ионообменного равновесия (кинетика ионного обмена). [c.106]

При обработке многокомпонентного раствора, каким является природная вода, больщое значение имеет преимущественная адсорбция ионитами одних ионов по сравнению с другими. Причиной, вызывающей селективность ионного обмена, является различие энергий притяжения различных ионов твердой фазой, обусловленной значениями радиусов адсорбируемых ионов и их зарядов. Последнее вытекает из закона Кулона, если принять, что адсорбируемый ион непосредственно взаимодействует с противоположно заряженными потенциалообразующими ионами, фиксированными на матрице. С уменьщением радиуса должна возрастать энергия притяжения, но при этом необходимо учитывать, что ионы, взаимодействующие с ионитами, находятся в растворе в гидратированном состоянии, т.е. окружены прочно связанной с ними оболочкой из ди-польных молекул воды, диаметр которых равен 0,276 нм. [c.107]

В [I, 2] было исследовано селективное растворение стали ЗОХГСА при воздействии двухосных раст5Ггивающих напряжений в зависимости от величины и знака поляризации, влияние ингибиторов и стимуляторов на рост и зарождение питтингов, коэффициент селективности. Было высказано мнение, что различное действие добавок связано с особенностями их адсорбции на различных состав-лящих напряженной стали ЗОХГСА. [c.27]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...