Скачок потенциала на границе металл—электролит

Q. СКАЧОК ПОТЕНЦИАЛА НА ГРАНИЦЕ МЕТАЛЛ-ЭЛЕКТРОЛИТ [c.151]

Механизм возникновения скачка потенциала на границе металл-электролит за счет окисления и восстановления самого металла, находящегося в растворе своей соли (см. рис. 106, в и г), может быть представлен следующим образом. Находящиеся на поверх- [c.151]

Для термодинамического равновесия представляет интерес суммарный скачок потенциала на границе металл—электролит, т. е. Va, а также остальные скачки потенциалов, алгебраическая сумма которых равна обратимой э. д. с. цепи [c.160]

На границе раздела металл — электролит создаются условия для перехода атома металла в электролит, так как в этом случае ион металла получает более устойчивую электронную конфигурацию и, кроме того, сильно возрастает энтропия при образовании неупорядоченной системы (раствор) вместо упорядоченной (кристалл). Это создает некоторый скачок потенциала на границе металл — электролит [c.292]

Ф (х) — полный электродный потенциал, слагающийся из скачка потенциала на границе металл—электролит и падения потенциала в электролите, создаваемого током поляризации (т. е. потенциал металла относительно бесконечно удаленной точки электролита) [c.201]

Скачок потенциала на границе металл — электролит соответствует потенциалу электрода. В зависимости от концентрации (точнее, активности) ионов в обкладке двойного электри [c.17]

В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда, на что впервые указал Фрумкин. За потенциал нулевого заряда (фн. з) принимают потенциал металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциале нулевого заряда двойной ионный слой на электроде отсутствует, хотя скачок потенциала на границе металл— электролит не равен нулю. Потенциалы нулевого заряда являются в некотором отношении специфическими константами металлов, характеризующими их поведение (адсорбцию, смачиваемость, течение электрохимических реакций, твердость и т. д.). При потенциалах нулевого заряда электрод обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества, хуже всего смачивается растворителем, имеет максимальную твердость. Эти свойства связаны с той особой ролью, которую играет скачок потенциала в двойном ионном слое. От его знака и значения зависит адсорбция ионов и молекул на электроде. Способность электрода адсорбировать органические молекулы понижается при наличии скачка потенциала в двойном ионном слое. По мнению Фрумкина, это объясняется тем, что поле втягивает молекулы воды, имеющие большую диэлектрическую проницаемость, вытесняя с поверхности органические молекулы. Поэтому адсорбционная способность электрода оказывается максимальной вблизи потенциала нулевого заряда, т. е. в тех условиях, когда отсутствует ионный слой. Введением в электролит поверхностно-ак-тивных ионов можно изменять знак и величину ионного слоя, а значит, и адсорбционную способность электрода. [c.127]

При наличии пор и прогаров в эмали, рыбьей чешуи и других пороков, нарушающих сплошность покрытия, между металлом и электролитом (раствор кислоты) начинается взаимодействие, которое можно обнаружить по появлению тока или скачку потенциала на границе металл—электролит. [c.70]

Кинетика электродных реакций зависит от потенциала металла (скачка потенциала на границе металл — электролит), концентрации продуктов реакции и скорости переноса зарядов к металлу или от металла. Для протекания электродных реакций в электролите должны быть компоненты, диффундирующие к поверхности металла и способные восстанавливаться или окисляться, вызывая изменение заряда (потенциала) металла. [c.18]

Электродный потенциал, представляющий собой скачок потенциала на фазовой границе металл-электролит , определяет характер и скорость электрохимических процессов. Этот скачок пространственно локализован в области двойного электрического слоя на границе металл-электролит . [c.19]

Рассмотрим, что же произойдет на границе раздела металл—электролит. При переходе некоторого количества металла из решетки в раствор освобождается эквивалентное количество электронов. Поскольку электроны не способны гидратироваться, они остаются в металле, сообщая ему отрицательный заряд. Раствор вблизи поверхности металла в свою очередь обогатился избыточным количеством положительных зарядов, перешедших из металла в раствор вместе с катионами. Таким образом, на границе металл—электролит появляется двойной электрический слой, в котором металл оказывается отрицательно заряженным, а электролит — положительно заряженным (рис. 2,а). Возникает скачок потенциала. [c.10]

Стремление атома к переходу в состояние иона создает скачок потенциала на границе раздела, причем кристалл металла будет получать некоторый отрицательный потенциал, зависящий от природы металла и электролита, который и будет уравновешивать переход положительных ионов металла в электролит. Таким образом, на поверхности металла создается двойной электрический слой. [c.255]

Для металла склонность к коррозии оценивается способностью отдавать электроны при взаимодействии с окружающей средой. В свою очередь, это зависит от физико-химических свойств металла, размеров атомов, валентности, электродного потенциала и т. д. Если энергия гидратации на границе металл—электролит достаточна для нарушения металлической связи (т. е. связи между электронами в кристаллической решетке), то металл теряет электроны и в раствор электролита переходит положительно заряженный ион. Оставшиеся после этого электроны из-за нарушения равновесия в металле скапливаются у его поверхности. На границе металл—электролит образуется двойной электрический слой. Заряд металла после перехода из него в раствор ионов становится отрицательным. Так как электролит является положительно заряженным, то на границе раздела фаз стальная поверхность— раствор электролита возникает скачок потенциала. [c.34]

При погружении металла в электролит на границе раздела двух фаз возникает скачок потенциала, называемый электродным потенциалом металла в данном электролите. [c.69]

При погружении металла в электролит между ними происходит взаимодействие, которое обусловливает определенную разность потенциалов на границе раздела металл — электролит. Механизм возникновения разности потенциалов (скачка потенциала) схематически может быть представлен следующим образом. [c.28]

Поскольку в ходе эксперимента на поверхности испытуемого электрода могут возникать оксидные пленки, а на значение измеряемого потенциала также влияет омическое сопротивление электролита, было исследовано влияние этих факторов на кинетику электродных реакций. Это выполнялось двукратным измерением потенциала образца при обтекании его поляризующим током и при мгновенном отключении тока. Первое измерение характеризует суммарную разность потенциалов на границе металл—-электролит, возникающую под действием электрохимической поляризации и омического падения напряжения в пленке приграничного слоя и электролита. Второе измерение характеризует только электрохимическую поляризацию образца. При отключении внешнего поляризующего тока потенциал образца скачком снижался на величину, определяемую омическим торможением. Дальнейшее снижение потенциала протекало уже медленно. Это дает основание использовать методику, применяемую А. И. Денисоном, Н. Д. То-машовым и И. Л. Розенфельдом для оценки поляризационного потенциала по его остаточному значению в момент кратковременного отключения поляризующего тока. Такая методика измерений дает возможность оценить воздействие этих факторов на механизм торможения при различных температурных режимах. [c.219]

По механизму процесса коррозия разделяется на химическую и электрохимическую. Химическая коррозия заключается в самопроизвольном разрушении металлов вследствие химического взаимодействия с сухими газами или жидкими неэлектролитами нефтью, беизином, керо сином, жидким бромом и др. При химическом взаимодей ствии металла образуются соединения РеО, РеЗ и др Самым распространенным видом химической кoppoзи является газовая коррозия, т. е. коррозия металлов в га зах при высокой температуре. Этому виду коррозии под вергаются детали машин и конструкций, работающие пр1 повышенных температурах (двигатели внутреннего сгорания, газовые турбины и др.). Электрохимическая коррозия заключается в разрушении металлов жидкими электролитами. Распространенным видом электрохимической коррозии является ржавление деталей и конструкции во влажном воздухе, трубопроводов в земле и т. п. Электрохимическая коррозия определяется теми же процессами, что и работа гальванических элементов. При погружении металла в электролит положительно заряженные ионы металла будут переходить в раствор. В результате металл, потеряв часть положительных зарядов, становится заряженным отрицательно, а электролит— положительно и на границе металл — электролит возникает скачок потенциала. Непосредственно этот скачок потенциала не может быть измерен, но можно определить электродвижущую силу между отрицательно заряженным металлом (один электрод) и стандартным водородным электродом, потенциал которого условно принимается за нуль. Эту э. д. с. принято называть электродным потенциалом металла. Водородный электрод представляет собой пластинку платины, погруженную в раствор с заданной концентрацией ионов водорода при определенном давлении газообразного водорода. Металлы могут иметь электродный потенциал как более высокий, так и более низкий, чем у водородного электрода [c.151]

Как было уже показано в главе IX Элементы электрохимии , возникновение скачка потенциала на границе раздела металл — электролит происходит вследствие стремления иона металла перейти из кристаллической рещетки (упорядоченное состояние) в электролит (неупорядоченное состояние). [c.304]

Если /+ не зависит от скачка потенциала ф на границе электрод—электролит (что оправдано для промежуточных соединений типа FeOH, Fe (0Н)2 и т. д.), то вершину потенциального барьера можно принять за нуль отсчета потенциала поляризации Дф, и тогда поляризация электрода приведет к изменению потенциала ионов в металле на аДф, а потенциалов ионов в электро- [c.11]

Следует отметить, что поляризационный скачок электродного потенциала на границе раздела фаз металл—электролит определяется величиной плотности тока поляризации, поэтому достаточно исследовать распределение j (х) во всех точках х вдоль трубопровода, чтобы иметь представление о распределении вариаций электродного потенциала на поверхности металла, характеризующих макроэлектрохимическую гетерогенность. [c.210]

Если не зависит от скачка потенциала ф на границе электрод — электролит (что оправдано для промежуточных соединений типа FeOH, Fe(0H)2 и т. д.), то вершину потенциального барьера можно принять за нуль отсчета потенциала поляризации Аф, и тогда поляризация электрода приведет к изменению потенциала ионов в металле на аДф, а потенциалов ионов, в электролите на —рАф, где а и Р — коэффициенты переноса электрохимической реакции. Это является одним из фундаментальных предположений электродной кинетики наряду с предположением [c.10]

Причина неоднозначности результатов взаимодействия, в частности, состоит в том, что в гетерогенных системах а границе раздела металл — электролит или сплав — электролит могут протекать окислительно-восстановительные превращения (электрохимические реакции), со,провождающиеся обязательным переносом заряда через границу фаз. Термодинамическая -возможность протекания электрохимических реакций, как известно, зависит 0т специфической переменной — величины межфазной разности потенциалов (скачка потенциала) или электродного потенциала [32]. Последний отличается от межфазной разности на некоторую постоянную величину, не подлежащую экспериментальному измерению. Ничего подобного нет в гетерогенных, а тем более в гомогенных системах, рассмотренных в разд. 1.2. [c.19]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...