Энтропия адсорбции

НОИ пленки кислорода на железе, вычисленным по экспериментально определенной теплоте адсорбции, а также энтропии адсорбции на железе по уравнению [c.68]

Можно выделить группы термодинамических свойств и выражающих их величин по признаку наиболее естественной связи с отдельными явлениями. Для тепловых явлений характерны температура, энтропия, теплоемкость при определенных условиях для механических — давление, плотность, сжимаемость, состояние деформаций и напряжений в теле для химических — количества веществ, их концентрации, химические или электрохимические потенциалы для поверхностных явлений — площадь поверхности, коэффициент поверхностного натяжения, адсорбция. [c.11]

Решение, предложенное Гиббсом, совпадает с рассмотренной моделью межфазной границы и сводится к замене реальной переходной области гипотетической мембраной пренебрежимо малой толщины, сосредоточившей в себе все поверхностные избытки свойств реального граничного слоя.. Выше уже использовалось понятие поверхностного избытка внутренней энергии U . Аналогично при анализе температурной зависимости упругих свойств границы и адсорбции на ней веществ помимо энергии натяжения мембраны надо рассматривать вдобавок ее экстенсивные термодинамические функции — энтропию 5 и количества составляющих п , т. е. [c.138]

Внутренняя энергия мембраны является, следовательно, функцией ее площади, избытка энтропии и поверхностных избытков количеств составляющих веществ (адсорбции веществ). В соответствии с этим фундаментальное уравнение для мембраны имеет вид [c.139]

Первая стадия взаимодействия между поверхностью металла и газом заключается в адсорбции газа на поверхности металла. В результате этого возникает поддерживающийся под действием сил физической и химической природы тонкий сорбированный слой газа. Адсорбция молекул газа металлическими поверхностями протекает быстро. Выполненные на основе молекулярно-кинетической теории газа расчеты показали, что при низком давлении и комнатной температуре мономолекулярный слой адсорбированного газа образуется приблизительно через 2 с [62]. При адсорбции молекул газа свободная энергия и энтропия поверхности уменьшаются. Одновременное уменьшение этих величин приводит к снижению энтальпии, вследствие чего адсорбция обычно является экзотермическим процессом. [c.46]

Суммируя вклады в производство энтропии системы от механических, электрохимических и адсорбционных процессов, tta-ходим выражение для производства энтропии в единицу времени S при совместном протекании изотермических процессов растворения, пластической деформации и адсорбции [c.138]

В начальной стадии заполнения (0 < 0,2) энтропия адсорбированной воды сушественно ниже энтропии нормальной жидкости. Последнее свидетельствует о торможении поступательных (tr), вращательных (rot) и колебательных (v/ ) степеней свободы молекул (соотношение (7.40)) и сильной локализации молекул на центрах адсорбции. [c.235]

Так как расположение модельной поверхности, разделяющей две объемные фазы, определяет относительные значения V и F", выбор этого расположения также определяет значение адсорбции величины х (которое может быть энергией, энтропией или массой какого-либо химического компонента). [c.268]

Пусть X—часть центров ( -центры), возникших за счет дефектов решетки % оценивается величиной -- 0,01 от числа атомов адсорбата с аномально высокой теплотой адсорбции (32 ккал/моль [70] см. п. 2). Атомы адсорбата, согласно нашей модели, распределены теперь по -центрам и нормальным центрам (п-центры) с преобладанием последних п-центры физически тождественны друг другу (см. подпункт а , стр. 58). Атомы, адсорбированные на п-центры, должны быть практически все г-атомами для очень низких покрытий (см. значения 0 для низких 0 в табл. 1.3). К настоящему моменту показано теоретически [62], что 5 — взвешенное среднее энтропии [c.90]

Для 6 = х/2я 0,005 адсорбированные атомы распределены с 0г = 0,4905 и 6п = 0,96-10 при 25° С, как подсчитано [62] на основе наблюдавшихся теплот адсорбции, упомянутых выше. Энтропия 8п равна 19,94 кал/моль-К при той же самой температуре, в то время как — только 6,70 кал/моль-К, при этом 0г значительно выше. Вес энтропии 5г, однако, примерно в 25 раз больше, чем вес 5 , из-за почти максимального значения Хб (1 —6г) и из-за низкого 6п, несмотря на малое значение %. [c.91]

В рамках адсорбционной теории значения Фладе-потенциала можно рассчитать термодинамически (см. задачу 2 к гл. 5) как потенциал адсорбции кислорода, с помощью значений энтальпии и энтропии адсорбции, протекающей по схеме 25 [c.81]

С другой стороны, наблюдаемые значения Фладе-потенциала согласуются с потенциалом хемосорбированной пленки кислорода на поверхности железа, потенциал которой вычислен на основании экспериментально определенной теплоты и вычисленной энтропии адсорбции О2 на железе в соответствии с реакцией [21] [c.70]

Для частицы Х наиболее благоприятное значение работы выхода около 1,5 эВ, а Ат) часто равно 0 эВ, откуда А х-обычно около -1-0,5 эВ. Хотя это значение не совсем благоприятно, оно все же полностью не предотвращает адсорбцию. Энтропия адсорбции для двумерного иона равна около 15 энтропийных единиц, что с учетом А х- = 0,5 эВ дает при 300 К АруиТ= + 2. Если, например, АРа1кТ = —0,5 и р = 1 атм, то [c.182]

По мнению Корала и др. [95], процесс адсорбции не должен быть эндотермическим в случае физической адсорбции простых молекул на чистых поверхностях, так как в этом случае изменение энтропии адсорбции должно быть отрицательным, а необходимая энтальпия также должна быть отрицательной (вследствие уменьшения свободной энергии адсорбции). Однако в случае полимеров следует рассматривать систему в целом. Адсорбция полимерной молекулы на нескольких участках требует, чтобы несколько молекул растворителя переходило с поверхности в ра-. створ. Поступательная энтропия молекулы полимера наряду с вращательной и колебательной энтропией теряется при адсорбции молекулы вследствие частичного ограничения ее сегментальной подвижности. Вследствие этого десорбирующиеся молекулы растворителя увеличивают свою поступательную энтропию, которая в сумме намного больше, чем энтропия молекул полимера. Конечным результатом является общий выигрыш в энтропии в системе при адсорбции полимерных молекул, вытесняющих молекулы растворителя, даже если процесс является эндотермическим. [c.162]

В работе [92] показано, что такое допущение приводит к незначительной ошибке в определении А ° и Д5°. При достижении температуры Та (см. рис. 32 и табл. 14) для ингибиторов коррозии ход кривой lg/=/(l/r) и lg(Y—1)=/(1/7 ) меняется с дальнейшим ростом температуры ток либо перестает зависеть от температуры, либо даже существенно уменьшается. Это свидетельствует о том, что при температуре выше Та на первое место выдвигаются не адсорбционно-десорбционные, а хемосорбционные процессы, связанные с образованием защитных пленок за счет эда-взаимодействий ингибиторов коррозии и металла. Как видно из данных табл. 14, по энергии активации, стандартному изменению энтальпии и свободной энергии ингибиторы коррозии располагаются в ряд НГ-110Н>АБС-Са>быстродействующая присад-ка>АКОР-1>масло М-6. Во всех случаях стандартное изменение энтропии отрицательно, что говорит об упорядочении системы при хемосорбции и адсорбции ингибиторов примерно в той же последовательности НГ-110Н>бы-стродействующая присадка>АБС-Са>АКОР-1. [c.140]

Для практического использования различных изотёрм адсорбции необходимо знать значения энергии связи примеси с границами зерен. При переходе примесного атома из объема зерна на границу изменение энтальпии равно Q и избыточной энтропии - S. Свободная энергия связи примесного атома с границей зерна F - Q— TS является движущей силой равновесной зернограничной сегрегации и определяет ее температурную зависимость. Рассмотрим, от каких факторов зависит F. [c.84]

Ясно, что преимущественная адсорбаия на границах зерен одной из примесей приводит к уменьшению конфигурационной энтропии. С понижением температуры вклад энтропийной составляющей в кднфигурационную свободную энергию падает, и именно это обстоятельство делает термодинамически выгодным преимущественную адсорбцию примеси с большей энергией связи с границами Р. [c.122]

Существование двух видов адсорбированных атомов в модели кристаллической плоскости экспериментально доказано данными по влиянию хемосорбции водорода на электропроводность напыленной пленки, инфракрасному поглощению адсорбированного водорода, ширине полос поглощения и т. д. (см. 4). Дальнейшее обоснование существования двух видов адсорбированных атомов получается из статистико-термодинамического анализа непосредственно наблюдаемых макроскопических эффектов, таких, как изотермы адсорбции, дифференциальные теплоты адсорбции, изменение энтропии с заполнением поверхности (см. 5). [c.12]

Выше хемосорбированное состояние водорода на металлических адсорбентах выводилось из основных принципов квантовой механики и подтверждалось результатами экспериментов по-влиянию адсорбции на электрическое сопротивление и работу выхода адсорбента, а также инфракрасными спектрами хемосорбированного водорода. Хемосорбированное состояние описывается в этом параграфе статистико-термодинамически, и, таким образом, выводы, получаемые с его помощью, подвергаются экспериментальной проверке при рассмотрении равновесия адсорбированных атомов с газообразным водородом, дифференциальных теплот адсорбций и парциальной молярной энтропии адсорбированных атомов. Хемосорбированное состояние определяется ниже путем обобщения теоретических и экспериментальных выводов, сделанных в предыдущих разделах лежащую в основе этих выводов модель металлических адсорбентов мы назовем моделью кристаллической плоскости. [c.57]

Дифференциальная теплота адсорбции и парциальные молярные энтропии адсорбированных атомов выводятся теперь из ста-тистико-термодинамических функций, сформулированных ниже я сопоставленных с экспериментальными результатами. [c.58]

Убыль свободной энергии и энтропии системы вызывает уменьшение ее энтальпии (А// = AG + TAS, АН < 0), что равнозначно вьщелению тепла, т.е. процессы адсорбции экзотермичны. [c.189]

Подобно многим другим, теория стерической стабилизации постепенно развивалась. Истоки ее возникновения имеют теперь лишь историческое значение зародилась ли она в концепции защитных коллоидов выдвинутой Зигмонди [58] в 1901 г. применительно к золям золота, или в ранних попытках рассчитать эффект уменьшения энтропии при адсорбции молекул, подобных рассмотренным Макором [59]. Тем не менее, стерическую стабилизацию использовали ремесленники, включая производителей красок, еще до того, как ученые смогли понять и объяснить это явление. [c.150]

Но если силы адсорбции молекул стабилизатора достаточно велики, так что молекулы пригвождены к поверхности частицы, эффективно образуя псевдо- или несольватпый слой, тогда при тесном соприкосновении с другим подобным слоем не будет происходить снижения энтропии полимерных цепей. Единственное что будет достигнуто в этом случае — растяжение поверхности частицы на некоторое малое расстояние. Потенциал притяжения в этом случае будет возникать за счет новой поверхности и к состоянию частиц будет применима композиционная константа Гамакера, характеризующая потенциал притяжеиия при отсутствии энергии отталкивания. [c.156]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...