Число нормальных колебаний данного типа

Число Авогадро 569 Число ненастоящих колебаний 82, 150 Число нормальных колебаний данного типа симметрии 149 (глава II, 4а) [c.626]

Число перед символом обозначает здесь число нормальных колебаний данного частного типа симметрии. Так как модели I и II имеют центр симметрии, то должен быть спра ведлив альтернативный запрет. В действительности, имеются два очень близких совпа дения (комбинационные линии 1114 и 2200 и инфракрасные полосы 1126 и 2190 см ] Весьма сомнительно, лежат ли разности частот вне пределов точности эксперимента Во всяком случае мы не можем применить правило альтернативного запрета и исклю чить модель III. [c.327]

На основании предыдущего рассмотрения мы можем определить для данной молекулы число настоящих нормальных колебаний каждого типа симметрии. Пусть / /з,. .. обозначают число нормальных колебаний первого, второго... типа симметрии. Введем, далее, вместо ЗМ прямоугольных составляющих смещения ЗМ—6 (или ЗМ — 5) новых, внутренних, координат (координат симметрии), из которых / относятся к первому типу симметрии, — ко второму типу симметрии и т. д. Иначе говоря, данному значению одной из этих [c.165]

ТОЛЬКО ОДНО нормальное колебание типа симметрии и поэтому только одну координату симметрии этого типа симметрии, совпадающую с нормальной координатой (см. фиг. 53), одиако получается бесконечное число возможных координат симметрии типа Л,, из которых на фиг. 55, а выбраны две взаимно ортогональные. Действительные нормальные координаты являются линейной комбинацией этих координат симметрии. Конечно, с таким же успехом можно выбрать и другую пару координат симметрии, как это сделано на фиг. 55, б. Последние координаты являются координатами симметрии валентного типа (см. Вильсон [942] и стр. 186), так как в данном случае атомы движутся (поскольку это возможно) вдоль связей и перпендикулярно к ним. [c.166]

В разделе 1, было указано, что ЗЛ/—6 или ЗЛ —5, частоты нормальных колебаний многоатомной -молекулы могут быть однозначно определены из векового уравнения (2,11), если известны силовые постоянные. Но даже и в этом случае фактическое нахождение нормальных колебаний представляет собой весьма трудоемкий процесс, так как вековое уравнение обычно является уравнением весьма высокого порядка. Если, однако, молекула обладает из-В2СТНЫМИ элементами симметрии, то в соответствии с изложенным в предыдущем разделе мы можем определить возможные типы нормальных колебаний. При наличии одного колебания данного типа симметрии его форма полностью определяется без точного решения векового уравнения даже и в том случае, когда мы имеем два колебания данного типа симметрии, вообще говоря, нетрудно составить достаточно полное представление о форме этих колебаний. Поэтому сндчала мы найдем число колебаний каждого типа симметрии для различных молекул ). [c.149]

Классификация нормальных колебаний молекулы по типам симметрии. Молекула, состояхцая из N атомов, имеет 3IV степеней свободы (N — число атомов в молекуле), из к-рых 3N — 6 связаны с относит, движением атомов — их колебаниями, а остальные 6 относятся к вращениям и аоступат. движениям молекулы в целом. Для симметричных молекул смещения атомов в данном колебании или вращении (трансляции) относятся к определённому типу симметрии точечной группы или ПИ-группы. Число степеней свободы типа симэлет рни определяется по ф-ле [c.516]

Для иллюстрации сказанного рассмотрим конкретный пример валентные симметричные колебания ацетилена С Н . Эта молекула относится к типу линейных и, согласно данным структурной химии, имеет следующий вид Н—С=С—Н. Валентных симметричных колебаний возможно два, в которых принимают участие все три связи Н—С, С=С и С—Н. Но при нормальном колебании v частотой 1975 см главным образом изменяется длина связи С=С, а длина связей С—Н остается практически постоянной. В то же время второе симметричное колебание с частотой 3370 см отвечает главным образом изменению длин связей С—Н. Итак, колебания v, можно считать колебанием связи С=С, а —колебанием С—Н. Изучение ряда других химических соединений показывает, что частоты колебаний входящих в них связей С=С и С—Н изменяются в небольших пределах. Например, частота связи С—Н в галогенометанах, как это видно из табл. 27, меняется д1ало, независимо от числа и типа галоидных атомов. Следовательно, эта частота является характерной для многих молекул. [c.786]

Для того Чтобы получить число настоящих нормальных колебаний, нам нужно еще вычесть ненастоящие колебания. Типы симметрии ненастоящих колебании даны в табл. 13. Мы имеем по одному колебанию типов Л , Л и по два колебания типов 5, и В . Вычнгая эти числа из чисел степеней свободы, полученных ранее для каждого типа симметрии, мы получаем для четырех типов симметрии чигла настоящих нормальных колебаний, приведенные в последнем столбце табл. 34. [c.151]

Таким же путем можно получить число вырожденных колебаний для других аксиальных точечных групп (с одной осью порядка вышэ второго). Соответствующие результаты приведены в табл. 36 вместе с данными о числе невырожденных типов симметрии этих же групп. Следует заметить, что атомам, лежащим на оси симметрии Ср, соответствуют только вырожденные колебания типа с /=1, но не колебания типа Е, или с еще ббльшим / (если они возможны для данной группы). Так как в линейных молекулах все атомы лежат на оси, то для этих молекул отсутствуют нормальные колебания типов симметрии Д, Ф,. ... Легко также видеть, что эти молекулы не могут в то же время обладать колебаниями типа симметрии V-. [c.154]

Полосы типа С. Направление изменения дипольного момента может совпадать с осью наибольшего момента инерции (осью с) лишь для молекул с числом атомов, большим трех (например, для нормального колебания 7з( >2) молекулы Н2СО см. фиг. 24). В этом случае правила отбора, связанные с симметрией вращательных уровней определяются формулой (4,99). На фиг. 160 дана схема возможных переходов. Полная симметрия вращательных уровней, приведенная на этой схеме (в отличие от схем на фиг. 149 и 154), относится к молекуле с симметрией и осью симметрии второго порядка, совпадающей с осью а (как, например, в молекуле Н СО, см. фиг. 143). Типы симметрии в скобках попрежнему относятся к молекуле с симметрией Уд и осью х, совпадающей с осью а (как, например, в молекуле С Н , см. фиг. 145). [c.510]

М, Л. Миллер, Е. В. Суворов, ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ПОВЕРХНОСТЬ (поверхность нотеациальной знергии) молекул — зависимость внутренней (потенциальной) знергни молекулы от координат её ядер или др. координат, описывающих колебания атомов в молекуле (нормальных координат, внутр. колебат. координат типа растяжения связей и деформации валентных углов). При решении Шрёдин-гера уравнения ДЛЯ молекулы В адиабатическом приближении П. п, получается как зависимость энергии данного электронного состояния от координат ядер. В общем случае многоатомной молекулы П. п. (ЗN — 6)-мерная (N — число атомов в молекуле), для линейных молекул П. п. (ЗiV—5)-мерная. Для двухатомной молекулы П. н. одномерная и наз. просто потенциальной ф-цией. В адпабатяч. приближении П. п. не зависит от изотопного состава молекулы. [c.91]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...