Скорости реакций образования и диссоциации

Фиг. 13.16. Вклады отдельных реакций (г)—(е) в скорость образования и диссоциации N0 как функции лабораторного времени для воздуха при и = 5,4 108 см сек, = 4 мм рт. ст. (Примечание приведенные скорости реакций определены приближенно.)

Для наиболее полного восстановления SO2 в средней зоне на этом участке печь, резко расширяется вверх, что снижает скорость движения газового потока и увеличивает за счет этого время контакта между реагентами. В восстановительной зоне, кроме указанных выше реакций протекают другие побочные процессы, приводящие к образованию S2, OS, H2S и др. Газы восстановительной зоны, пронизывая верхние слои шихты, обогащаются парами элементарной серы, образующимися при термической диссоциации высших сульфидов. [c.146]

К ускорению процесса горения ведет и возбуждение колебаний молекул О2 (Т50 > Т1). И в этом случае ускорение обусловлено более быстрой наработкой атомов О и П и радикалов ОП. В отличие от предыдущего случая, наработка атомарного кислорода на начальном этапе происходит и при диссоциации О2 (увеличивается константа скорости этого процесса). Существенно большую роль в образовании радикалов ОП играет при этом реакция П2О + О ОП + ОП. [c.100]

Согласно приведенным в табл. 2 данным, начальная скорость образования ангидрида и волы при 131,6° С не столь велика, чтобы по истечении часа температура затвердевания могла понизиться на ,001° С. Когда ампула подготовлена для наблюдений, кислоту в ней в течение короткого времени (как правило, полчаса) нагревают до температуры, на несколько градусов превышающей точку ее затвердевания. Так как скорость образования ангидрида в течение периода плавления, длящегося гораздо более 30 мин., должна быть меньшей чем при 131,6° С, то общее количество ангидрида и воды, образующееся при подготовке ампулы к наблюдениям, недостаточно для того, чтобы понизить температуру больше чем на 0,001° С. Так как при выделении твердой фазы кислоты из расплава существует тенденция к обратному образованию кислоты из ангидрида и воды, то очевидно, что ампулы, которые поддерживаются при комнатной температуре в течение периода между наблюдениями, не могут благодаря реакции диссоциации оказаться недостаточно надежными. Вследствие отсутствия заметного количества ангидрида и воды, играющих роль загрязнений , наблюдаемая в такой ампуле температура затвердевания должна лучше воспроизводиться, чем в ампуле, выдерживаемой з течение периода между наблюдениями при температуре, превышающей температуру затвердевания. Поэтому все последующие наблюдения воспроизводимости температуры затвердевания производились с ампулами, находившимися в промежутках между наблюдениями при комнатной температуре. Когда имело место неправильное образование кристаллов, период, требующийся для возобновления измерения с ампулой, был очень коротким )- [c.362]

Если увеличить температуру Т, при которой находится газовая смесь, то число молекул, имеющих больший запас энергии, увеличится, а это приведет к увеличению скорости обратной реакции разложения продуктов сгорания и нарушению установившегося ранее при прежней температуре равновесия. В газовой смеси будет увеличиваться число исходных молекул, что вызовет возрастание скорости прямой реакции за счет увеличения общего числа столкновений между молекулами Л и 5. В конце концов при увеличении температуры газа снова установится равновесное состояние, Характеризующееся равенством скоростей прямой и обратной реакции, но уже при большем содержании в газовой смеси продуктов диссоциации. Таким образом, температура, при которой находится смесь газов, влияет на состав этой смеси и при том так, Что с повышением температуры в смеси увеличивается содержание продуктов диссоциации, на образование которых необходима за-"Т ата тепла. [c.65]

Высокая температура сварочной дуги вызывает также диссоциацию (распад) молекул кислорода и азота в атомарное состояние. Обладая большой химической активностью, эти газы интенсивнее взаимодействуют с расплавленным металлом шва. В зоне дуги происходит распад молекул паров воды с диссоциацией молекул водорода, атомарный водород активно насыщает металл шва. Высокая температура способствует выгоранию примесей и тем самым изменяет химический состав свариваемого металла. Небольшой объем ванны расплавленного металла (при ручной сварке он составляет 0,5—1,5 см при автоматической — 24—300 см ) и интенсивный отвод теплоты в металл, окружающий ванну, не дает возможности полностью завершиться всем реакциям взаимодействия между жидким металлом, газами и расплавленным шлаком. Большие скорости нагрева и охлаждения значительно ускоряют процесс кристаллизации, приводят к образованию закалочных структур, трещин и других дефектов. Под действием теплоты происходят структурные изменения в металле околошовной зоны, которые также приводят к ослаблению сварного шва. [c.101]

Концентрация токсичных компонентов в продуктах сгорания, выходящих из цилиндра двигателя, зависит от скорости их образования и продолжительности протекания реакции. До настоящего времени отсутствуют четкие представления о механизме реакций окисления углеводородных топлив в цилиндре двигателя. В двига-телестроении наибольшее распространение получили термодинамические методы расчета равновесного состава продуктов сгорания. Рассмотрение рабочего тела в виде смеси, состоящей из 18 компонентов, позволяет на основе методов химической кинетики определить выделение токсичных составляющих при сгорании углеводородного топлива с учетом диссоциации [11,12] [c.17]

Весь последующий анализ сводится к тому, что бы определить значение [H]i концентрации Н-атомов при ааданяой плотности тока. Скорость катодного процесса в электрических единицах равна разлости между скоростью образования молекулярного водорода по реакции Тафеля и ско1р.остью их обратного распада вследствие диссоциации, т, е. [c.75]

В первом случае гидролиз, связанный с образованием переходного комплекса, затруднен в связи с резонанснЫ М влиянием ядра, во втором — относительная легкость образования дифениларильного радикала облегчает гидролиз. На скорость реакции гидролиза поли-хлорпроизводных ароматических углеводородов основное влияние оказывают два фактора характер растворителя и концентрация ионов ОН-. В случае гидролиза соединений, содержащих атомы хлора в боковых цепях, гидролиз облегчается в присутствии растворителей цолярного характера, которые способствуют диссоциации молекул с образованием свободных радикалов. Для соединений с атомами хлора, присоединенными к ароматическому ядру, скорость гидролиза возрастает при избытке ионов ОН , поскольку в таких условиях создаются благоприятные условия для образования переходных комплексов. Стабильность хлорированных ароматических углеводородов снижается при наличии примеси производных с атомами хлора в боковых Цепях. [c.89]

В целях упрощения исследований можно использовать уравнение, описывающее простую бинарную реакцию лиссоднации и рекомбинации чистого диссоциирующего двухатомного газа, представляемую общей зависимостью (1.6 I), причем в зтой зависимости скорости диссоциации и рекомбинации не равны, следовательно, химическая реакция характеризуется некоторой разностью указанных скоростей. Равновесие достигается, когда скорость образования новых молекул в результате рекомбинации атомов будет равна скорости исчезновения молекул, диссоциирующих иа атомы. Таким образом, истинная скорость реакции диссоциации [c.186]

Схема содержит три реакции диссоциации (1), (2), (3) и две обменные реакции (4), (5). Влияние реакции (6) оказалось более существенным, чем считалось ранее. Вклад реакции (6) может быть значительным при расчете скорости образования N0 за ударной волной. Кинетика реакций (I)— (6) продолжает оставаться предметом пптенспвпых нссладо-ваний. [c.60]

Гидрат окиси металла при высокой температуре разлагается полностью или частично с образованием чистой или слабо гидратированной окиси (МеО-пНгО), где п<1. Скорость второй реакции зависит от степени диссоциации воды по первому уравнению она пропорциональна концентрации водородных ионов. Ионное произведение воды K d = [H+] [ОН-] зависит от температуры [75]. При 25°С /Ссо-10 = 1,008, тогда как при 100°С /((О-10 = 55,0. Концентрация водородных ионов при тех же температурах равна соответственно 1-10 и 7,41-10 . [c.36]

Символ означает, что реакция может происходить слева направо (образование воды) или справа налево (диссоциация воды). Действительно, из законов химии известно, что при определенной температуре и определенном давлении достигается состояние равновесия, при котором количество водяного пара остается неизменным — очевидно, водяной пар не образуется и ве диссоциирует. В действительности же в точке равновесия указанная выше реакция продолжается с равными скоростями в обоих направлениях, так что общее количество присутствующей воды остается постоянным. Если после того как установится равновесие из системы удалить некоторое количество водяного пара, то реакция слева направо будет происходить с большей скоростью, чел1 справа налево до тех пор, пока не образуется соответствующее количество воды, достаточное для установления нового состояния равновесия. Если добавить немного водяного пара, то на некоторый отрезок времени станет пребладающей реакция справа налево. Химическим равновесием в газовых системах управляет закон действующих масс. [c.88]

Возбуждение колебаний П2 до Т40 > Т1 приводит на начальном этапе прежде всего к ускорению образования радикалов ОП в реакции П2 + О2 —> ОП + Ш и атомов П при диссоциации П2 (оно обусловлено увеличением констант скоростей этих реакций по сравнению со случаем Т40 < Т1). Появление ОП и П инициирует реакции ОП + П2 П2 0 + Пи02 + П ОП + О, в которых дополнительно образуются атомы П и О. К более быстрому образованию атомарного водорода и кислорода приводит также и ускорение реакции диссоциации ОП, обусловленное более интенсивной по сравнению со случаем Т40 < Т наработкой колебательно-возбужденных молекул ОП. Увеличение концентрации О при этом ускоряет реакцию П2 + О —П + ОП -одну из основных реакций разветвления цепи. [c.100]

Необходимо обратить внимание па следующие в , жные обстоятельства. Как уже отмечалось в гл. 1, с развитием энергетики существенно изменялись виды и особенности коррозионных повреждений, причем наибольшее влияние на эти изменения оказали рост параметров, интенсификация теплопередачи, новые методы водоподготовки, качество металла. Так, рост температуры рабочей среды привел к интенсификации коррозионных процессов, поскольку в соответствии с известным положением Вант-Гоффа при повышении температуры на каждые 10°С скорость химической реакции увеличивается примерно в 2—4 раза. Кроме того, с ростом температуры возрастает степень диссоциации воды и облегчаются коррозионные процессы в связи с образованием повышенных концентраций ионов водорода [1]. Увеличение температуры среды приводит также к снижению растворимости ряда веществ, присутствующих в котловой воде (например, карбонатов и сульфатов кальция и фосфатов натрия и др.), способных ускорять процессы коррозии. Приведем характерный пример, отражающий роль температуры среды в изменении характера внутрн-котловой коррозии водородное охрупчивание металла экранных труб, не отмечавшееся на котлах среднего давления, проявилось на котлах высокого и особенно сверхвысокого давления, поскольку для протекания процесса водородной коррозии углеродистой стали в котловой воде требуется, в частности, температурный уровень более 300 °С. [c.31]

В неравиовесиом диссоциирующем газе при внезапном изменении температуры происходит запаздывание в изменении степени диссоциации, Это явление называется диссоциационной релаксацией. Ввиду различия в скоростях образования атомов и их исчезновения (скорость диссоцнацни больше, чем рекомбинации) происходит постепенное увеличение степени диссоциации. Равновесное значение степени диссоциации достигается в момент выравнивания скоростей прямой II обратной реакций. Время, которое требуется для получения равновесной степени диссоциации, называется диссоциацноииым временем релаксации. [c.186]

Если используются серно-, фосфорно- и щавелевокислые ванны, то общая толщина пленки может сильно превышать значение, рассчитанное на основании вольтажа Тонкий компактный барьерный слой, который никогда не превышает 14,5А/в и может быть и меньше, покрыт внешней пленкой, пронизанной порами до внешней стороны барьерного слоя, наполненными хорошо проводящим раствором. Падение потенциала в барьерном слое достаточно для того, чтобы принять во внимание его толщину. При обсуждении механизма образования барьерного слоя встречаются затруднения в объяснении того, почему в концентрированной серной кислоте, где ожидаемым анодным продуктом должен быть растворимый сульфат алюминия, возникает твердая окись алюминия. Тот факт, что однажды полученная окисная пленка остается в значительной степени нерастворимой, не является неожиданностью скорость растворения в кислоте окиси алюминия, особенно чистой, чрезвычайно низка (стр. 296), кроме того, раствор вблизи окисного слоя может быть менее кислым, чем в толще раствора ванны. Трудность, однако, исчезает при рассмотрении двух предполагаемых анодных реакций, упомянутых на стр. 134. Предположим, что кислотой является Н2ХО4, где X может быть Сг или 5 и что кислота при диссоциации дает ионы (ХО4) или возможно (НХО4) или (X гО,) . Большая часть тока между алюминием, подвергающимся анодированию, и катодом, передающим ток от внешнего источника, переносится через раствор по протонному механизму, но небольшое количество переносится ионами (Х04) , движущимися в обратном направлении (т. е. по направлению к аноду). Если ион (ХО4) достигает покрытого окислом алюминия, он притягивается к поверхности, вероятно, по крайней мере двумя атомами кислорода [c.228]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорости реакций образования и диссоциации : [c.126] [c.25] [c.485] [c.306] [c.25] [c.430] [c.124] [c.84] [c.239] [c.16] [c.126] [c.114] [c.178] [c.231] [c.322] [c.329] [c.413] [c.376] [c.452] [c.78]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...