Поляризационные олова

Рис. 6.7. Поляризационная кривая олова в 0,1 от растворе буры. Потенциалы измерены относительно водородного электрода [1].

Кроме того, поляризационные кривые (фиг. 68 и 69) показывают, что потенциалы разряда ионов свинца и олова отличаются на небольшую величину и что их совместный разряд может быть легко осуществлен изменением концентрации олова и свинца в электролите, изменением плотности тока, а также в незначительной степени увеличением или уменьшением концентрации свободной борфтористоводородной кислоты. [c.126]

На фиг. 73 приведены анодные поляризационные кривые свинца и олова, снятые в кремнефтористоводородном электролите. Как видно, поляризация свинцового анода несколько больше поляризации оловянного. Ход поляризационных кривых показывает, что свинец и олово в кремнефтористоводородном электролите при плотности тока до 7 а/дм растворяются без пассивации анодов. Это подтверждается также определением выхода металлов по току в интервале анодной плотности тока 1,0—6,0 а/дм выход свинца и олова по току составляет 100—ЮЗ о. [c.136]

Анодные поляризационные кривые для сплавов Зп—2п содержащих 50 и 70% 5п, и для чистого олова имеют два перегиба. Первый перегиб наблюдается при плотности тока, близкой к 1 Ыдм , второй— для сплавов 5п—2п с 50—70% 5п и для чистого олова при плотности тока соответственно 2 2,75 и 3,5 а дм . Первый перегиб имеет скачок потенциала в пределах 0,2—0,4 в второй — скачок потенциала значительно больший и приблизительно 3 в. [c.165]

На участке поляризационных кривых до первого перегиба олово растворяется с образованием 5п +, а на втором участке до второй горизонтальной площадки—с образованием Выход олова [c.165]

Чем больше содержание олова в сплаве, тем выше плотность предельного тока, при которой наступает пассивность анода. На анодах из сплавов, содержащих менее 50% 5п, пассивация затруднена, и поляризационные кривые приобретают характер, присущий поляризационной кривой для цинка (фиг. 89). [c.165]

Анализ поляризационных кривых выделения на катоде сплава 5п—N1 и его компонентов [88], показал, что олово при осаждении 182 [c.182]

Исследования катодной поляризации выделения олова и висмута из растворов их солей (фиг. 96) показывают, что осаждение висмута протекает со значительно большей поляризацией, чем осаждение олова. Это позволяет осуществлять соосаждение обоих металлов из растворов, не содержащих комплексообразователей [71 ]. Из хода поляризационных кривых (фиг. 96) следует, что выделение сплава протекает с некоторой деполяризацией процессов выделения обоих компонентов сплава. [c.187]

Рис. 31. Поляризационные кривые электроосаждения олова из кислых и щелочных электролитов при 25 °С

Разность равновесных потенциалов цинка и кадмия как в кислых, так и в цианистых растворах при одинаковой концентрации цинка и кадмия составляет около 0,3 в (константы нестойкости цианистых кадмиевых и цинковых ионов близки между собой),, между тем сплав цинк—кадмий в цианистом растворе осаждается, а в кислом не осаждается (при плотности тока ниже предельной). Соосаждение кадмия и цинка в цианистом растворе обусловлено более высокой поляризацией кадмия, чем цинка. Возможность осаждения сплавов медь—никель [168] и медь—цинк, из пирофосфатных растворов [149], сплава олово—цинк из станнатного раствора [158] также обусловлена высокой поляризацией при разряде из комплексного иона более благородного компонента. Поэтому при выборе комплексообразователей для осаждения сплава необходимо принимать во внимание не только константу нестойкости, но и значение поляризации при выделении из данных комплексных ионов, т. е. предварительно строить поляризационные кривые. [c.41]

Рис. 1-8. Поляризационные кривые при электроосаждении олова из растворов

ХОТЯ по расположению поляризационных кривых следовало бы ожидать обратного согласно теории совместного разряда ионов несопряженных систем. С точки зрения теории несопряженных систем, совершенно непонятно, как, несмотря на значительно более отрицательный потенциал разряда ионов свинца, в осадке содержится больше свинца, чем олова. [c.193]

Рис. 7.1. Поляризационные характеристики электроосаждения олова из электролитов различного состава

В щелочно-цианистом электролите для совместного осаждения олова и цинка поляризационная кривая располагается между кривыми для раздельного выделения олова и цинка (рис. 55). [c.173]

По мере увеличения содержания в электролите цианида, являющегося комплексообразователем для цинка, поляризационная кривая смещается вправо, в сторону отрицательных значений (рис. 56). При доведении содержания цианида до 50 г/л катодный осадок состоит из одного олова и поляризационная кривая резко смещается влево, в сторону положительных значений. Нам представляется, что этот частный случай может служить иллюстрацией взаимного влияния металлов при совместном их выделении на катоде. [c.175]

Была измерена также катодная поляризация при совместном и раздельном осаждении олова и никеля в зависимости от концентрации фторидов. Результаты этих изменений приведены на фиг. 1. Поляризационные кривые показывают, что как фторид натрия, так и фторид аммония значительно повышают катодный потенциал олова (на 200—300 мв) и тем в большей степени, чем выше концентрации фторидов. Из этого следует, что олово с фторидами образует прочное комплексное соединение, как это отмечалось и в литературе [1]. [c.7]

Во всех случаях при плотностях тока выше указанных в табл. 2, осадки получаются без блеска, с полосами. Такое изменение состава осадков вполне согласуется с поляризационными кривыми, полученными из электролитов с различным относительным содержанием олова и никеля, но при одинаковой постоянной концентрации НаР (28—30 г/л) и МН4 (35 г/л). Кривые, приведенные на фиг. 4 и 5, показывают, что с понижением относительного содержания олова и никеля катодная поляризация соответственно увеличивается и в большей степени при уменьшении концентрации олова. Возможно, что с понижением содержания хлористого олова увеличивается концентрация свободного фторида, как комплексообразователя, и, следовательно, повышается прочность комплексных ионов олова и потенциал разряда их. [c.7]

Контролировать подобными дефектоскопами можно различные материалы стальные ленты холодно- или горячекатаные, протравленные и не-протравленные, покрытые защитной пленкой олова, цинка или хрома, ленты бумаги, ткани, полимерной пленки, фольги и т. д. Система контроля дефектов выбирается индивидуально для конкретного материала. При 01ражении, близком к диффузному, хорошие результаты обеспечивает метод светового пятна, при отражении, близком к зеркальному, — метод движущегося изображения. Увеличение чувствительности достигают установкой перед фотоэлементами поляризационного фильтра с направлением поляризации 90° к плоскости падения света. [c.94]

Легирование латуни третьим компонентом, по-видимому, не приводит к принципиальным отличиям в механизме и кинетике их равномерного растворения. Например, в концентрированных хлоридных растворах полные анодные поляризационные кривые и парциальные поляризационные кривые окисления компонентов простой а-латуни u30Zn и а-латуни, легированной оловом (рис. 4.18), мышьяком, фосфором, никелем и другими элементами, имеют один и тот же нернстовский) наклон [24, 121, 195, 198, 199]. Следовательно, и в этом случае остается справедливым вывод, что [c.175]

Следует подчеркнуть, что влияние легирующей добавки проявляется не тотчас после контакта электрода с раствором, а спустя некоторое время. Например, сдвиг анодной поляризационной кривой в положительную сторону для легированной латуни по отношению к кривой для нелегированного сплава формируется постепенно, по мере взаимодействия с раствором (рис. 4.19). Очевидно, это может быть связано с накоплением легирующего элемента на поверхности латуни [197]. Методом Оже-электронной спектроскопии было подтверждено, что после длит ьного анодного растворения оло-ВЯ1НИСТ0Й ip-латунй в приповерхностных областях сплава действительно возникает тонкий слой с повышенным содержанием олова [198]. Однако прямых экспериментальных дан- [c.176]

Изучена взаимосвязь между поляризационным сопротивлением и скоростью коррозии белой жести, которая наиболее широко используется для изготовления металлической тары, в водных растворах яблочной кислоты, являющейся слабой кислотой, входящей в состав ягод, плодов и овощей. Концентрация раствора яблочной кислоты 0, . Для определения тока поляризации использовали измеритель скорости коррозии УИСК-2, разработанный ВНРШКНефтехим. Скорость коррозии белой жести определяли по содержанию олова и железа в растворе атомно-абсорбционным методом, а также по изменению массы белой жести после удаления продуктов коррозии. [c.27]

Вклад электройной теплоемкости необходимо также учитывать при рассмотрении структуры элементов, расположенных в начале лантанидного и актинидного рядов у которых энергии уровней ns, п — )d и (и — 2)/ почти одинаковы. Однако из-за сложности электронной структуры указанных элементов количественные расчеты энергии пока не проведены. Кисслинг [2] высказал предполол ение, что тенденция к образованию структур с различной последовательностью чередования плотноупакованных плоскостей, наблюдаемая у редкоземельных элементов, может быть связана с проявлением поляризационных сил, возникающих за счет взаимодействия между незаполненными 4/-уровнями. С понижением температуры влияние этих сил уменьшается, в результате чего у редкоземельных элементов возможно образование более характерных для металлов структур. В противоположность редкоземельным элементам у актинидов при высоких температурах образуются типичные металлические структуры, но наличие сложных структур при низких температурах указывает на то, что при этом характер связи между атомами не является чисто металлическим. Такой переход от металлического типа связи к более ковалентному при понижении температуры наблюдается также у марганца и олова. Плутоний может служить н аиболее яркой иллюстрацией этого, так как он имеет шесть различных модификаций. Однако, несмотря на отмеченную выше закономерность, связанную с усилением металлических свойств актинидов при повышении температуры, у б- и б -модификаций плутония, построенных на базе кубической гранецентрированной решетки, наблюдается наличие отрицательного коэффициента термического расширения, а также высокого удельного электросопротивления. Кроме того, при переходе от менее металлических к более металлическим модификациям плутония наблюдается заметное изменение атомного объема и соответственно плотности. [c.38]

На фиг. 68 и 69 приведены катодные поляризационные кривые разряда ионов свинца и олова из борфтори-стсводородных электролитов, полученные В. Г. Прусаковым [27]. Поляризационные кривые были сняты в свинцовом и оловянном [c.124]

Ход поляризационных кривых 11а фиг. 68 и 69 показывает, что разряд ионов олова протекает при более электроотрицательном потенциале по сравнению с потенциалом разряда ионов свинца. Разряд ионов, свинца и олова из электролитов, содержащих соответственно 150 и 100 Пл РЬ (Вр4)2 и 5п (Вр4)2, а также из более концентрированных растворов протекает с незначительной поляризацией. В разбавленных растворах разряд ионов свинца и олова сопровождается больщей поляризацией. [c.126]

Для объяснения зависимостей, приведенных на фиг. 70, были исследованы характер катодной поляризации олова и свинца в кремнефтористоводородном электролите, а также характер катодной поляризации при осаждении сплава свинец—олово в том же электролите. Катодные поляризационные кривые, полученные в электролитах различного состава, приведены на фиг. 71. Из хода этих кривых видно, что снижение концентрации 5п51Рб от 75 до 25 Пл (кри-гые 6, 7, 9) сдвигает катодный потенциал в отрицательную сторону. Аналогичное смещение катодного потенциала наблюдается при снижении концентрации РЬ51 Рб от 150 до 50 Пл (кривые 1, 2, 3). Повышение концентрации свободной Н25] Рв от 40 до 200 Пл увеличивает [c.133]

Поэтому явления, наблюдаемые при совместном осаждении на катоде свинца и олова, следует объяснить с учетом деполяризации разряда ионов олова и сверхполяризации разряда ионов свинца. Это находит свое подтверждение в поляризационной кривой совместного разряда РЬ++ и Зп " и парциальных поляризационных [c.135]

Фиг. 73. Анодные поляризационные кривые свинца (/) и олова (2) в кремнефтористоводородцом электролите.

Влияние концентрации Na N на состав катодного осадка находит объяснение в ходе поляризационных кривых [30] осаждения сплава Sn—Zn (фиг. 85). Уве- личение концентрации цианида в растворе первоначально сопровождается сдвигом потенциала выделения металлов на катоде в отрицательную сторону. При значительном увеличении избытка цианида потенциал катода резко сдвигается в обратную электроположительную сторону. Надо полагать, что в электролите происходит образование настолько прочного цианистого цинкового комплекса, что разряд его на катоде становится невозможным и катодный процесс ограничивается выделением чистого олова при более положи-тел1л0м потенциале. [c.161]

Н. Т. Кудрявцев и др. [71, 88] установили, что выделение оловянноникелевого сплава на катоде происходит при потенциале более положительном, чем потенциалы выделения олова и никеля из фто-ридхлоридных электролитов. Парциальные поляризационные кривые выделения олова и никеля при осаждении сплава 5п—N1 также значительно смещены в сторону электроположительных потенциалов. На фиг. 92 даны поляризационные кривые выделения олова (1) и никеля (2), поляризационная кривая выделения сплава из смешанного раствора (5), а также парциальные поляризационные кривые разряда ионов олова и никеля 4, 5). Сравнивая ход кривых 1 и 4, 2 и 5, можно сделать вывод, что разряд ионов олова и никеля при образовании сплава 5п—N1 протекает со значительной деполяризацией, которая объясняется образованием интерметаллического соединения олова с никелем. [c.175]

Лошкарев и сотр. [14] при изучении электроосаждения олова впервые обратили внимание на то, что поляризационные кривые, полученные в присутствии органических добавок, существенно отличаются от кривых, полученных в чистых ра-<, творах. Если в чистых растворах с увеличением плотности тока величина поляризации меняется незначительно, то в присутствии поверхностно-активных веществ уже в области малых плотностей тока наблюдается резкое возрастание поляризации, так называемый предельный ток. При дальнейшем повышении плотности тока поляризация увеличивается, но очень мало. [c.66]

Рис. V-1. Поляризационные кривые при электроосажденни олова из кислых и щелочных электролитов различного состава при температуре 25 °С (I—3, 6), 70 °С (4) и 60 °С (5)

Рис. У-4. Поляризационные кривые при электроосаждепии олова в неподвижных электролитах различного состава

Рис. У-5. Поляризационные кривые при электроосаждении олова из сернокислого электролита, содержащего 50 г/л 8п504 (0,5 и.), 90 г/л НгЗО (2 и.), I г/л столярного клея и 10 г/л о-крезола, при 20 °С (1—7), 30 С (5), 40 С (9) и 50 С 10)

Рис. У-9. Анодные поляризационные кривые при электроосажденни олова из станнатного электролита, содержащего 16,1 г/л 5п ( 0,54 н.), при 70 °С и NaOH вoб различной концентрации

В морской воде стационарные потенциалы металлов увеличиваются в ряду М - 2п->-А1->Сс1-)-Ре- РЬ- 5п-)-->Ni- u Ti-) Ag. Поэтому каждый последующий металл при контактировании с предыдущим усиливает его коррозию. Чем больше удалены металлы друг от друга в указанном ряду, тем больше при одинаковых поляризационных характеристиках контактная коррозия. Так, например, стационарный потенциал дуралюмина (сплав системы А1—Си) в морской воде более отрицательный, чем у меди, никеля, стали 12X17 (Х17), олова, свинца, железа, но более положительный, чем у кадмия, алюминия и цинка. В соответствии с этим контактная коррозия дуралюмина в морской воде усиливается при контакте с медью, никелем, нержавеющей сталью, железом, оловом и свинцом. При контакте с кадмием, алюминием и цинком коррозия дуралюмина уменьшается. [c.106]

Однако в реальных условиях разряжающиеся компоненты сплава взаимодействуют между собой, поэтому по поляризационным кривым отдельных металлов состав сплава рассчитывать нельзя. При совместном разряде на катоде двух металлов происходит либо деполяризация (смещение потенциала разряда в сторону положительных значений), либо поляризация (смещение потенциала разряда в сторолу отрицательных значений) одного или обоих металлов. Причиной этого является взаимодейств,ие металлов на электроде с образованием интерметаллического соединения или твердого раствора возможен также случай, когда разряжающиеся ионы взаимодействуют между собой в растворе, как это наблюдалось в работе К- М. Тютиной при получении сплава олово — никель или в работе Н. В. Коровина при осаждении сплава железо— никель. [c.195]

В заключение отметим еще один основной тип связи, действующий между молекулами, уже образованными ковалентными или ионными связями, и приводящий к кристаллическим структурам с отчетливо сохраняемой химической тождественностью молекул. Примером такой связи служит решетка 8102. Эта молекулярная или, как её называют, ван-дер-ваальсовская связь возникает между нейтральными атомами, находящимися в такой непосредственной близости, что их электронные облака подчинены дальнодействующим силам взаимодействия орбитных электронов соответственно обоих облаков. Возникающие при резонансе электронов соответствующих орбит поляризационные силы понижают общий потенциал пропорционально 1/г и ведут, таким образом, к притяжению атомов или молекул. Эти ван-дер-ваальсовские силы относительно слабы по сравнению с другими силами связи, но все же значительны в некоторых к ристалличе-ских решетках и особенно в случае поверхностных явлений. В газообразном состоянии фтор и хлор связаны ковалентными связями, в твердом же состоянии они удерживаются ван-дер-вааль-совокими силами в виде кристаллической решетки. Невысокая точка кипения галоидов (Рг — 187° С С г — 34,6° С Вгг — 58,78° С) является признаком их слабой связи. Когда ковалентные связи атомов с высокой валентностью распределяются между двумя соседними атомами, образуются очень большие молекулы, которые могут принять форму либо спиральных структур, как в случае селена и серы, либо двухмерных решеток, как у сурьмы. Четырехвалентные атомы ведут к образованию трехмерных решеток, как, например, в случае алмаза, кремния, германия и олова, где каждый атом расположен в центре тетраэдра, а координационное число равно четырем. [c.159]

Из сульфатного электролита олово выделяется в виде грубокристаллического осадка, который по мере увеличения толщины становится рыхлым. Положение резко изменяется после введения в электролит некоторых органических веществ, например столярного клея, крезола. Покрытие приобретает мелкокристаллическую структуру, становится компактным. Сравнение поляризационных кривых в кислых и щелочных электролитах (рис. 7.1) [51, с. 208] показывает, что введение ПАВ существенно изменяет их характер и увеличивает поляризацию, наибольшее значение которой характерно для щелочных электролитов. [c.136]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...