Потенциал собственный электродный металл

Для выявления природы электродного потенциала металла при его погружении в раствор чужеродных ионов нужно знать активность собственных ионов металла в электролите. При образовании растворимых продуктов коррозии концентрация, а по ней и активность ионов металла в растворе определяются анализом раствора или расчетом по весовым потерям металла в данном растворе. В этом расчете не учитывается некоторое отличие активности ионов металла в приэлектродном слое, определяющей значение обратимого потенциала, от рассчитываемой средней активности ионов металла в электролите. [c.53]

Зависимость величины собственного электродного потенциала от концентрации соответствующих катионов в электролите может быть найдена из известного положения о том, что термодинамически обратимая работа элемента при постоянстве давления и температуры равняется разности изобарных изотермических потенциалов системы. В этом случае значение потенциала электрода Ф при условии, что активность его металла равна единице (для р = 1 кгс/см и Г = 298 К), рассчитывается следующим образом [c.11]

Обратимый (равновесный) электродный потенциал (потенциал, устанавливающийся в электролите при равновесии с собственными ионами) является мерой термодинамической устойчивости металла— чем благороднее электродный потенциал, тем устойчивее металл. В табл. 1 приведены стандартные электродные потенциалы некоторых металлов, измеренные относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принимают за нуль. Стандартный электродный потенциал металла также можно рассчитать [2]. [c.6]

Некоторые ошибочные взгляды. Сделанные выше выводы, по-видимому, привели к предположению о возможности определения наиболее опасных контактов на основании данных таблицы нормальных электродных потенциалов. Известно, что электродвижущая сила гальванического элемента Даниэля, состоящего из двух металлов, помещенных в растворы собственных ионов эквивалентных концентраций, может быть приближенно определена вычитанием значения нормального потенциала отрицательного металла из значения нормального потенциала более положительного металла с учетом знаков. При таких условиях чем дальше отстоят друг от друга два металла в таблице нормальных потенциалов, тем больше будет электродвижущая сила такой пары. [c.179]

Реально измеряемый электродный потенциал железа в большинстве случаев представляет не равновесный, а стационарный потенциал, сильно зависящий не столько от концентрации собственных ионов металла в растворе, сколько от пористости находящихся на поверхности железа защитных окисных слоев. [c.444]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе, обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста (3) неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 [c.26]

Коррозия Ti в средах разной агрессивности протекает при более положительных электродных потенциалах, чем его собственный стандартный потенциал. Это означает, что происходит анодное торможение коррозионного процесса. В случае, когда поверхность металла находится в активном состоянии, процесс растворения Ti может замедляться вследствие образования на поверхности оксидов и гидридов. [c.62]

Электродный потенциал металла, находящегося в равновесии с собственными ионами в растворе, называется обратимым, или равновесным, потенциалом. По уравнению Нернста равновесный потенциал выражается [c.16]

Для решения вопроса, является ли электродный потенциал металла в даном растворе обратимым или необратимым, следует сопоставить теоретическое, рассчитанное по уравнению (75), и опытное значения потенциала и сравнить зависимость потенциала металла от активности собственных ионов в растворе, полученную теоретически и опытным путем. [c.67]

Для выявления природы электродного потенциала металла при его погружении в раствор чужеродных ионов нужно знать активность собственных ионов ме- [c.67]

Обратимый электродный потенциал металла ( ме бр устанавливается, когда в процессе обмена, определяющего потенциал металла в электролите, участвуют только ионы данного металла, т. е. когда металл находится в равновесии с собственными ионами в электролите. [c.106]

Неоднородность жидкой фазы Различие в концентрации собственных ионов данного металла в электролите Участки металла, соприкасающиеся с более разбавленным раствором, при установлении искаженного обратимого электродного потенциала являются анодами [c.118]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 приведены значения неравновесных электродных потенциалов некоторых металлов для трех сред. Из табл. 4 видно, что электродные потенциалы металлов зависят от рода электролита. На величину неравновесных потенциалов могут влиять различные факторы температура, движение раствора, концентрация раствора, состояние поверхности металла и др. [c.23]

Каждая электродная реакция имеет свой стандартный потенциал (см. 2.3). Это Потенциал, которглй возникает в условиях, когда все вещества, участвующие в электродной реакции, имеют активности, равные 1. Если расположить электродные реакции в соответствии со значениями стандартных потенциалов, получим злектрохими-ческий ряд напряжений (табл. 2). Металл, которому соответствует относительно высокий стандартный потенциал, например медь, называется благородным металлом. Металл, которому соответствует низкий стандартный потенциал, например натрий или магний, называется неблагородным металлом. Необходимо отмешть, что ряд напряжений применим только для чистых (не окисленных) металлических поверхностей в растворах собственных ионов металла с такими их активностями (концентрациями), для которых действительны стандартные потенциалы. В действительности поверхности металлов часто бывают покрыты оксидом, а активности их ионов в растворе могут существенно отличаться от 1, особенно, когда ионы металла связаны с другими составляющими раствора в так называемые комплексные ионы. Эти обстоятельства могут привести к тому, что измеренное значение потенциала будет очень сильно отличаться от приведенного в ряду напряжений. Если металлы, погруженные в исследуемый электролит, например морскую воду, расположить в соответствии с измеренными электродными потенциалами. [c.15]

Известно, что скорость электрохимического процесса зависит от потенциала поверхности, на которой этот процесс протекает. Смещение потенциала в положительную сторону ускоряет анодный процесс и тормозит катодный. Смещение потенциала в отрицательную сторону, наоборот, ускоряет катодный и тормозит анодный процесс. Поэтому существование определенной связи между скоростью процесса растворения и потенциалом металла является дополнительным признаком электрохимического механизма. Следует заметить, что даже при электрохимическом механизме процесса такая связь все же необязательна. Дело в том, что для протекания собственно электрохимической реакции (так же, как и химической) необходимым условием является диффузия реагентов к поверхности металла и диффузия продуктов реакциии в объем раствора. Если скорость диффузии намного меньше скорости собственно электродного процесса, то общая скорость процесса будет подчиняться закономерностям диффузии, рассмотренным нами ранее. Если же скорость диффузии велика по сравнению со скоростью электродной реакции, то общая скорость процесса будет подчиняться законам элек-трохямической кинетики и, следовательно, зависеть от потенциала металла. [c.92]

В работе [83], наоборот, совсем не учитывается кристаллизационное перенапряжение при оценке электродного потенциала деформированного медного электрода в водном растворе USO4. При этом утверждается, что деформированный металл (медь), погруженный в раствор собственных ионов, никогда не принимает обратимого потенциала. Предполагается, что в прямой анодной полуреакции растворения участвует деформированный металл, а в сопряженной обратной катодной полуреакции осаждения — равновесный электровосстановленный (т. е. недеформированный металл). В результате между ними устанавливается не обратимый, а смешанный потенциал, хотя баланс массопереноса сохраняется. Такое предположение находится в прямом противоречии с известными экспериментальными данными о катодном выделении меди на поверхности медных усов [84], свидетельствующими о большом кристаллизационном перенапряжении (до 100 мВ). При этом анодное растворение кристаллов меди происходило в определенных слабых местах, на которых затем обратно осаждался металл при последующем включении катодной поляризации, тогда как на остальной поверхности выделения металла не происходило. Возвращение ад-атома в кристаллическую решетку при катодном процессе, связанное с преодолением кристаллизационного перенапряжения, переводит атом в первоначальное состояние напряженного металла, и элементарный акт растворения — восстановления является обратным при соответствующем равновесном потенциале. [c.92]

Рассмотрим цепь из двух разнородных металлов Mi и Мг, каждый из которых погружен в раствор собственных ионов, взятых.в такой концентрации Со и Со", какая необходима, чтобы поверхность обоих металлов оставалась незаряженной. Как легко видеть, э. д. с. цепи будет тогда равна разности потенциалов нулевого заряда металлов Mi и Мг. Величина этой э. д. с. зависит только от природы взятых металлов, так как потенциал нулевого заряда представляет для каждого металла индивидуальную константу. Предположим теперь, что концентрация раствора со изменена до произвольного значения с. Электродный потенциал металла Mi в таком растворе станет более или менее положительным, смотря по тому, увеличилась или уменьшилась концентрация его ионов в соавнении с концентрацией со Это изменение потенциала электрода вызывается образованием двойного ионного слоя. Электродный потенциал металлу в растворе с произвольной концентрацией потенциалопределяющих ионов поэтому можно представить в виде суммы двух слагаемых. Одним из них [c.26]

Пока коррозионный элемент разомкнут, на анодных и катодных участках реакции в прямом и обратном направлениях идут с одинаковой скоростью — обратимо. Обратимые электродные потенциалы металлов Уобр зависят от характера электролита и температуры. Их рассчитывают по термодинамическим функциям. Для сравнительной оценки электрохимической активности металлов используют стандартный обратимый электродный потенциал V ogp, рассчитанный для температуры 25 °С и активности (концентрации) собственных ионов в водном растворе, равной единице. Значения для ионов некоторых металлов приведены ниже [c.471]

При этом в поверхностном слое тоже идет како-е-то обновление растворяются атомы металла с частичным возмещением их из глубины уходят вглубь кисл ородные атомы, анод-ИО замещаемые кислородом воды иногда новые ячейки окисла могут возникать и поверх существующих. Однако, если, в согласий с принципом размерного и структурного соответствия [22, 45] новые или обновляемые ячейки не образуют собственной стабильной фазы, а продолжают существующую кристаллическую матрицу (например, на железе — у-РегОз вместо термодинамически стабильной OiKh h а-РегОз), то все структурные и адсорбционные константы внешнего слоя остаются практически неизменными. Равновесное же отношение активностей высшего и низшего окислов на поверхности (при ее электронном равновесии с металлом) всегда остается непрерывной нернстовской функцией электродного потенциала. [c.23]

Можно предполагать, что эффект диференциальной аэрации (там, где перемешивание делает электрод катодным) обычно преобладает на менее благородных металлах, а обратный эффект более заметен на более благородных металлах. Последние исследования электродных потенциалов показали, что, когда концентрация ионов металла в массе раствора падает ниже определенной величины, электродный потенциал уже не зависит от этой концентрации, потому что сам металл снабжает слой жидкости, прилегающей к его поверхности, собственными ионами. Мак Олей и Спунер установили, что критическая концентрация для кадмия в растворе его соли равна 4 10 м при концентрациях выше этой величины потенциал меняется вместе с концентрацией основной массы раствора согласно известным электрохимическим законам (см. табл. 24, стр. 334). Для более основных метал- [c.297]

При установлении постоянного значения равновесного электродного потенциала по представлениям акад. А. Н, Фрумкина и его школы [4] перенос зарядов не прекращается, а возникает динамическое равновесие между переносом зарядов в прямом и обратном направлениях (р а в-новесный ток обмена). Установление подобного тока обмена было экспеииментально подтверждено при помощи радиоактивных изотопов так, для электрода из амальгамы свинца или висмута были установлены в растворах собственных ионов этих металлов значитель ные величины тока обмена, порядка 0,1 а]см [9]. Если перенос зарядов из металла в раствор и в обратном направлении — из раствора в. металл, т. е. ток обмена, осуществляется каким-либо одним носителем [c.129]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...