Гиббса доступности

Изменение функции Гиббса (свободной энтальпии) в некоторой химической реакции является весьма важной характеристикой, поскольку, как мы видели при изучении термодинамической доступности энергии (гл. 13), она входит как основной элемент в выражения для обратимой работы (см. табл. 13.1). Свободной энтальпией реакции, обозначаемой символом AGr, мы назовем изменение функции Гиббса в данной химической реакции, в которой реагенты поступают по отдельности при Гири продукты которой уходят по отдельности также при Г и р. [c.408]

В мертвом состоянии О функция доступности в условиях стационарного потока и функция Гиббса идентичны, так что в равенствах (20.56) — (20.58) величины В и Ь можно заменить соответственно на G и g. [c.424]

Традиционный способ вывода равновесных распределений основан на постулате Гиббса о равновероятности всех доступных динамических состояний изолированной системы [39]. Этот постулат определяет так называемый микроканонический ансамбль и соответствующее микроканоническое распределение. Распределения Гиббса, описывающие статистическое равновесие при других внешних условиях, выводится затем из микроканонического распределения. Эта схема изложена во многих книгах по равновесной статистической механике, но, к сожалению, ее невозможно обобщить на неравновесные состояния. По этой причине мы рассмотрим другой способ построения равновесных распределений Гиббса, основанный на теории информации. Все эти распределения будут выведены из условия максимума информационной энтропии при дополнительных условиях, определяющих равновесный ансамбль. Мы покажем, что в равновесном случае максимум информационной энтропии совпадает с энтропией Гиббса и может быть отождествлен с термодинамической энтропией. Преимущество такого подхода перед традиционным заключается прежде всего в том, что он допускает интересные обобщения на неравновесные системы, и мы будем часто им пользоваться. [c.53]

Итак, мы ввели классический ансамбль, соответствующий экстремуму информационной энтропии для энергетически изолированных систем. Как мы видели, он совпадает с равновесным микроканоническим ансамблем, который был введен Гиббсом на основе постулата о равновероятности всех доступных динамических состояний изолированной системы. [c.55]

Подводя итог обсуждению ансамблей Гиббса, мы хотели бы остановиться на трех основных моментах. Во-первых, мы выяснили, что все равновесные распределения выводятся из фундаментального принципа максимума информационной энтропии при дополнительных условиях, которые определяют макроскопическое состояние системы. Несмотря на то, что в равновесном случае этот принцип эквивалентен постулату о равновероятности доступных динамических состояний энергетически изолированной системы, он, как мы увидим, оказывается весьма полезным при изучении неравновесных статистических ансамблей. Дело в том, что во многих случаях неравновесное макроскопическое состояние системы может рассматриваться как состояние с частичным равновесием ее малых подсистем. Принцип максимума информационной энтропии позволяет построить статистический ансамбль, который описывает такое состояние с заданными макроскопическими параметрами для подсистем. В дальнейшем мы приведем много примеров, иллюстрирующих применение этой идеи. [c.61]

Основываясь на том, что область фазового пространства ансамбля неравновесных систем, оставаясь по теореме Лиувилля неизменной по величине, существенно изменяет свою форму, растягиваясь постепенно в тонкую длинную нить, равномерно (в среднем) заполняющую все доступное пространство в тонком энергетическом слое .E (рис. 14), Гиббс ввел вместо истинной фазовой плотности р(р, р, /) усредненную крупноструктурную фазовую плотность [c.124]

Наиболее важным из последних достижений в области термодинамики равновесных процессов является подход Хацопулоса и Кинана [1], основанный на единственной аксиоме. Этот подход позволил показать, что считавшиеся ранее в корне различными законы термодинамики логически следуют из единственного фундаментального закона устойчивого равновесия. Другое важнейшее достижение связано с проблемой термодинамической доступности энергии и понятием об эксергии. Проблема термодинамической доступности сводится к решению вопроса о том, в какой мере энергия доступна для производства работы. В последнее время значение этого вопроса резко увеличивается в связи с поясками путей экономии энергии. Несмотря на то что этот вопрос был поставлен еще Дж. У. Гиббсом и Дж. К. Максвеллом свыше ста лет назад и довольно интенсивно разрабатывался в Германии, [c.12]

По определению, функция доступности в условиях стационарного потока выражается как B = H = TqS, а молярная функция Гиббса —как g Н — Ts. Из равенства (19.17) также известно, что g., т. е. молярная функция Гиббса чистого компонента i, находящегося в равновесии со смесью чеоез полупроницаемую мембрану, равна химическому потенциалу Гг этого компонента в смеси. Поэтому из уравнения (20.55) окончательно получаем следующее выражение для эксергии экстракции данного компонента в единицу времени, обозначаемой (Sx)o [c.423]

Фаза 20 открытая 341, 344 Функция беспотоковой доступности 229 Гельмгольца 216 Гиббса 216 доступности 229 [c.479]

Такое отличие от единицы фактора 2з является несуш,ественным. Райс и Катц считают, что ноступатель-но-враш ательный парадокс 22 10 связан с ошибочным предположением, будто свободная энергия капли в классической теории зародышеобразования соответствует покоящемуся центру масс капли. Они сначала находят частичную функцию для такой застывшей капли, затем учитывают внутреннее движение центра масс. Доступный этому движению объем полагается равным объему самой капли. В выводе используется выражение для свободной энергии капли через химический потенциал и поверхностное натяжение, а также связь свободной энергии с интегралом состояний. Дискуссия не закончена. Абрахам и Паунд [60] не согласны с анализом [58]. Они тоже применили метод большого канонического ансамбля Гиббса и нашли, что вклад вращательной статистической суммы существенно зависит от модели, которой описывается капля. Соответствующий множитель в нормировке может меняться от [c.61]

Введенный Гиббсом и Волем метод окисления нафталина во фталевый ангидрид кислородом воздуха при каталитич. действии ванадиевых солей eme более удешевил получение антра-нилопой к-ты, т к. нафталин — весьма дешевое сырье, доступное в достаточных количествах. Суи ественными недостатками обоих сынте [c.31]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...