Необратимые потенциалы металлов

Обстоятельные исследования в области необратимых потенциалов металлов и сплавов выполнил Батраков [10]. [c.20]

Устойчивое значение необратимого потенциала, наступающее при равенстве сумм скоростей анодных и катодных процессов, называется стационарным необратимым потенциалом. Величина стационарных необратимых потенциалов металлов зависит от природы металла, природы и концентрации электролита и Ьт физических условий (температуры, давления и др.). [c.52]

Необратимые потенциалы металлов [c.36]

НЕОБРАТИМЫЕ ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ МЕТАЛЛОВ [c.176]

Величина необратимых электродных потенциалов металлов определяется как внутренними, связанными с металлом, так и внешними, связанными с электролитом и физическими условиями, факторами. [c.178]

Ниже показано влияние различных факторов на порядок изменения необратимых электродных потенциалов металлов (по Г. В. Акимову) [c.178]

В теории необратимых электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), в которой сформулирован электрохимический механизм саморастворения (коррозии) металлов в электролитах, рассматривалось растворение металла с однородной (гомогенной) поверхностью, т. е. предполагалось, что скорость протекающих на поверхности электрохимических реакций одинакова на всех участках и что все точки поверхности обладают одним и тем же значением потенциала (т. е. что поверхность является строго эквипотенциальной). Автор этой теории считает, что такое допущение вполне законно для жидкого металла, например для поверхности ртути или амальгамного электрода, которая может служить образцом однород-. ной поверхности. Относительно [c.185]

По теории необратимых (стационарных) электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), электрохимическое саморастворение (коррозия) металла является результатом нарушения равновесного обмена катионами между металлом и раствором [c.217]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе, обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста (3) неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 [c.26]

Устойчивое во времени значение неравновесного (необратимого) электродного потенциала металла, соответствующее равенству сумм скоростей анодных и катодных реакций, называют стационарным потенциалом металла. [c.46]

Тем не менее сведения о необратимых электродных потенциалах крайне необходимы для того, чтобы в первом приближении предсказать поведение того или иного металла в контактной паре. По этим значениям можно, по крайней мере, сразу же сказать, какой из металлов будет анодом пары. Значения электродных потенциалов металлов в наиболее типичных электролитах приведены в табл. 1. [c.20]

Электрохимическое поведение металлов в зазорах можно в некоторых случаях изучать, создавая зазоры с помощью плексигласовой накладки. Например, измерять необратимые электродные потенциалы металла в зазорах можно обычным потенциометрическим методом и в условиях, когда исследуемый образец находится в накладке. Электрический контакт с образцом осуществляется посредством металлического стержня, ввинченного в образец и изолированного от воздействия коррозионной среды инертным лаком. Однако для поляризационных измерений необходим уже более совершенный прибор. [c.212]

Другой важной характеристикой, позволяющей судить об электрохимическом поведении сложного электрода, каким является металл, подвергающийся питтинговой коррозии, являются необратимые потенциалы и в особенности их распределение по поверхности. [c.345]

В условиях эксплуатации металл обычно находится в растворе чужеродных ионов. В этом случае также возможно установление как обратимых, так и необратимых потенциалов. [c.53]

Как уже отмечалось, одной из характерных особенностей металлов группы железа в обычных условиях является значительная необратимость системы металл — раствор, вследствие чего стационарные потенциалы этих электродов существенно отличаются [c.91]

Необратимые потенциалы определяют скорости электрохимической коррозии. Чем более отрицательное значение имеет потенциал металла, тем больше возможность перехода металла в ионное состояние, т. е. скорость электрохимического растворения. [c.18]

На рис. 1 показана схема электрохимического процесса растворения металла, взятая нами из работы [2]. При работе такого короткозамкнутого гальванического элемента переход электронов от анода (А+) к катоду (К+) способствует выравниванию потенциалов на обоих электродах с электролитом, что в конечном счете должно было бы привести к затуханию анодного и катодного процессов, т. е. состоянию полной поляризации. Как следует из уравнений (1) и (2) и схемы, приведенной на рис. 1, в случае электрохимической коррозии анодная реакция обеспечивается ионизацией атомов металла, подвергнутого коррозии, а катодная — разрядом ионов восстановителя. В результате деполяризующего действия восстановителя (деполяризатора )) на металле через некоторое время устанавливается определенный необратимый потенциал, соответствующий равенству сумм скоростей анодных и катодных реакций, называемый стационарным потенциалом металла . Стационарный потенциал металла зависит от конкретных условий, в которых протекает процесс коррозии, и определяется экспериментально. [c.6]

А — анодная кривая К — катодная кривая Фд — стационарный (необратимый) потенциал коррозии н — равновесные потенциалы металла и окислителя [c.8]

В реальных условиях протекания коррозионных про-цессов металлы чаще находятся в среде чужеродных ио-нов, поэтому устанавливаются необратимые потенциалы, которые и определяют скорости электрохимической кор-розии. Чем более отрицательное значение имеет потенциал металла, тем больше возможность перехода металла в ионное состояние, т. е. электрохимического растворения. [c.17]

Потенциалы электродов, у которых в процессе взаимодействия металла и электролита участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, являются необратимыми или неравновесными электродными потенциалами металлов. Они не подчиняются термодинамическому уравнению (75) следовательно, их нельзя рассчитать, а можно определить только опытным путем. [c.66]

Необратимые электродные потенциалы нельзя вычислить с помощью уравнения Нернста (18) их можно определить только опытным путем. На их величину влияют различные факторы. По данным Г. В. Акимова, на величину необратимых потенциалов влияют химическая природа металлов— 4 В, состояние поверхности металла—десятые вольта, адсорбция атомов и молекул — сотые и десятые вольта, механические напряжения — до сотых вольта, химическая природа и концентрация раствора — десятые вольта и вольты, изменение температуры на 10° С —сотые вольта. [c.37]

Необратимые потенциалы. В коррозионных средах устанавливаются потенциалы металлов, значения которых отличны от стандартных. Установившийся при этом не изменяющийся во времени потенциал называют необратимым, или стационарным. Это потенциал, при котором протекает процесс коррозии. Этот потенциал имеет и другие названия потенциал коррозии, саморастворения и компромиссный. [c.7]

Таким путем можно определить значения стандартных потенциалов металлов, находящихся в равновесии с собственными ионами. Если металл ведет себя в растворе собственной соли необратимо, значение его стандартного потенциала рассчитывается из термодинамических данных. [c.20]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 приведены значения неравновесных электродных потенциалов некоторых металлов для трех сред. Из табл. 4 видно, что электродные потенциалы металлов зависят от рода электролита. На величину неравновесных потенциалов могут влиять различные факторы температура, движение раствора, концентрация раствора, состояние поверхности металла и др. [c.23]

Электродные потенциалы металлов, в процессе коррозии которых участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста неприменима, н их приходится определять опытным путем в зависимости от рода электролита. [c.12]

Когда же в растворе содержатся ионы металла, подвергающегося исследованию, получается противоположный эффект, по крайней мере с благородными металлами. Резкое различие должно быть проведено между 1) необратимым потенциалом, например, железа в хлористом калии, где катодная реакция (восстановление кислорода) имеет иной характер, чем анодная реакция (переход ионов железа в электролит), и 2) обратимым потенциалом, например, потенциал серебра в азотнокислом серебре, где катодные и анодные реакции по своему характеру идентичны, но текут в противопо- ложном направлении. В последнем случае имеется возможность перехода металла в раствор р одной стороны и обратное его осаждение с другой стороны. Таким путем восстанавливается общая площадь поверхности. Устойчивое состояние в основном достигается, когда поверхность станет минимальной, и этого можно добиться анодным растворением грани и катодным [c.358]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе обмена участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. В практических условиях при коррозии металлов устанавливаются неравновесные электродные потенциалы и уравнение Нернста в этом случае неприменимо, поэтому значения неравновесных потенциалов определяются экспериментально. [c.88]

Потенциалы некоторых металлов в водных растворах (Hg, Ag, Си, d и др.) в довольно широком диапазоне концентраций их ионов достаточно хорошо подчиняются уравнению (277). Если же наряду с разрядом ионов данного металла протекает необратимо какой-либо другой катодный процесс (например, разряд водородных ионов, ионизация кислорода и др.), то начинает идти растворение металла (Дт 0) и потенциал последнего перестает быть обратимым. [c.157]

К необратимым электродным потенциалам относятся потенциалы многих металлов в растворах собственных ионов (Fe, А1, [c.177]

Нарушение равновесия (713) при наличии другого катодного процесса может также привести к растворению (коррозии) металла это происходит с металлами в расплавах солей в присутствии дополнительных катодных деполяризаторов (окислителей). При этом устанавливается необратимый электродный потенциал металла, устойчивое значение которого во времени принято называть стационарным электродным потенциалом. [c.408]

При исследовании поведения металлов в электролитах часто измеряют электродные потенциалы, по значениям которых можно установить характер (обратимый или необратимый) процесса [c.455]

В замкнутом коррозионном элементе скорости реакции в прямом и обратном направлениях становятся неодинаковыми. Реакция на аноде идет преимущественно в направлении ионизации металла, а на катоде — в направлении восстановления Н+ или О2. Возникает коррозионный ток как результат перемещения электронов в металле и ионов в электролите. Под влиянием этого тока на аноде и катоде устанавливаются необратимые электродные потенциалы V . По сравнению с обратимыми они менее отрицательны для анода и менее положительны для катода. [c.471]

А. Н. Фрумкин (1932 г ), Вагнер и Трауд (1938 г.). Я- В. Дурдин (1939 г.), А И. Шултин (1941) г.. Я- М. Колотыркин (1946 г.) и ряд других исследователей считают, что анодный и катодный процессы могут происходить на одном и том же участке металлической поверхности, чередуясь во времени. Этот гомогенный путь протекания электрохимической коррозии металлов вытекает из приведенной выше теории необратимых (стационарных) потенциалов металлов и может иметь преобладающее значение при растворении амальгам и особо чистых металлов. [c.177]

Были изучены необратимые электродные потенциалы стали, дуралюмина и магниевого сплава в водных вытяжках среднерастворимых хроматных пигментов, таких, как хромат цинка и хромат стронция, и такого сильнорастворимого пигмента, как смешанный хромат бария-калия. Установлено, что потенциалы металлов сильно зависят от природы пигментов. Как видно из рис. 8.5, по пассивирующим свойствам хроматные пигменты по отношению к стали располагаются в следующий ряд смешанный хромат бария-калия >- хромат стронция > хромат цинка. [c.131]

Когда анодный процесс осуществляется ионами металла (окис-ленне металла), а катодный — ионами окислителя, на поверхности металла возникает необратимый электродный потенциал. Некоторые значения электродных потенциалов металлов в 3 %-ном водном растворе Na I приведены в табл. 2.2. [c.15]

Если в процессе взаимодействия металла и электролита участвуют не только ионы данного металла, но и чужеродные ионы и атомы, то возникающий на границе раздела фаз потенциал называется неравновесным, или необратимым. При этом анодный процесс обусловлен обменом собственных ионов металла, а катодный — другими ионами или молекулами, присутствующими в электролите. Необратимый потенциал возникает, например, при погружении цинка в раствор серной кислоты 2п/Н2504. Значения необратимых потенциалов определяют опытным путем, так как их нельзя рассчитать по уравнению Нернста. Устойчивое значение необратимого потенциала в результате равенства суммарных скорос- [c.16]

Определение точного значения равновесных потенциалов металлов группы железа в системе металл—раствор представляет большие трудности в связи с тем, что истинное равновесие в этой системе при обычных условиях не достигается. Некоторые авторы считают, что вследствие необратимости электродов по отношению к собственным ионам в растворе надежное значение равновесных потенциалов никеля и кобальта электрохимическим методом вообще получить невозможно [1]. Действительно, измеряемые стационарные потенциалы металлов группы железа намного положптельнее, чем равновесные потенциалы. Так как переходные металлы благодаря большой реакционной способности легко взаимодействуют со средой и их поверхность в водных растворах не существует в чистом виде, то указанное отличие может быть связано с состоянием поверхности электрода. Экспериментально было показано [2], что даже простое соскабливание поверхности электрода резко сдвигает его потенциал в отрицательную сторону. Это свидетельствует о том, что величины стационарных потенциалов металлов группы железа определяются прежде всего состоянием поверхности электрода. [c.188]

В табл. 1 приведены значения необратимых потенциалов некоторых металлов в 3 %-ном растворе МаС1. [c.7]

Вагнер, Трауд, А. Н. Фрумкин и другие исследователи считают, что анодный и катодный процессы могут происходить па одном и том же участке металлической поверхности одновременно. Этот гомогенный путь протекания электрохимической коррозии металлов вытекает из приведенной выше теории необратимых (стационарных) потенциалов металлов и может иметь преобладающее значение при растворении амальгам и особо чистых металлов. [c.109]

Основной метод, наиболее широко применяемый для изучения ки.тетнки электродных процессов, заключается в исследовании зависимости потенциала от плотности тока. Существуют и другие вспомогательные методы, например, метод электрокапиллярных кривых, измерение емкости двойного электрического слот и т. п. При помощи этих методов определяют значение потенциала нулевого заряда различных металлов, а также область адсорбции катионов II анионов на электроде. Последние методы применяются главным образом для исследования электродных процессов, протекающих на ртути, так как последняя является идеально поляризуемым электродом в довольно широком интервале потенциалов. Применение этих методов для исследования катодных процессов, протекающих на твердых электродах, не дает точных результатов, так как процессы, протекающие на них, необратимы (59, 60). [c.41]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...