Стационарный потенциал и ток саморастворения

Стационарный потенциал и ток саморастворения [c.163]

Величина стационарного потенциала и особенности структурной коррозии определяются не только природой сплава, но и значением окислительно-восстановительного потенциала, концентрации окислителя, pH и температурой раствора, наличием поверхностно-активных веществ, которые изменяют стационарный потенциал и ход дифференциальны-х анодных поляризационных кривых. Если равновесный потенциал структурной составляющей будет выше стационарного потенциала сплава и окислительно-восстановительного потенциала раствора, то последняя не будет растворяться л будет выполнять функции индифферентного катода, структурная коррозия в этом случае будет определяться только локальным током. Во всех остальных случаях на катодных структурных составляющих следует учитывать токи саморастворения. [c.80]

Точки пересечения анодной и катодной кривых для каждого металла (точки 1, 2 я 3) соответствуют величине его коррозионного тока (тока саморастворения) и стационарного потенциала при отсутствии контакта с другими металлами (см. с. 271). [c.288]

Исследования пассивирующей способности большого числа пигментов в пленкообразующих электрохимическими методами [1] показали, что пигменты являются пассиваторами в том случае, если они обладают окислительными или основными свойствами (например, окислы свинца, хроматы свинца, цинка, калия, бария). Введение в лакокрасочный материал пассивирующих пигментов способствует сдвигу стационарного потенциала окрашенного железа в положительную сторону, уменьшению анодного тока и саморастворения, количественно зависящего как от pH в приэлектродном пространстве, в котором происходит взаимодействие пигмента с электролитом, так и от вида электролита. [c.145]

Когда ток саморастворения невелик по сравнению с внешним анодным током, и стационарный потенциал металла отрицательнее потенциала пассивации, суждение а склонности к пассивации может быть сделано на основании реальных анодных поляризационных кривых. В общем же случае необходимо исходить из истинных анодных кривых, которые могут быть получены на основании известной реальной анодной кривой и экспериментально определенной для каждого потенциала скорости саморастворения электрода (т.е. с учетом протекания кинетики катодного процесса [7 с. 211 20, с. 65]. [c.63]

Выше указывалось, что для снятия поляризационных кривых важна тщательная подготовка поверхности образца. В тех случаях, когда проводится комплексное исследование коррозионной стойкости, потенциала и поляризуемости, исследуемая поверхность должна быть подготовлена так же, как и перед коррозионными определениями. Снятию поляризационных кривых должно предшествовать измерение во времени потенциала, позволяющее установить первые стационарные значения его, от которых и следует начинать измерения. В начале измерений естественно встает вопрос о том, какими плотностями тока поляризовать электрод и сколько выдерживать его при данной плотности тока, прежде чем производить замеры потенциала. Стандарта для этого нет, однако нужно учесть, что любое смещение потенциала при поляризации начнется только тогда, когда извне будет приложена такая сила тока, которая превысит силу тока саморастворения. Следовательно, в условиях, когда идет относительно интенсивная коррозия, начало поляризации будет при сравнительно более высоких плотностях тока, чем в том случае, когда коррозионные пары генерируют меньший коррозионный ток. Практически поляризацию осуществляют, плавно повышая силу (плотность) тока от тех значений, которые вызывают первые смещения потенциала в положительную или, соответственно, в отрицательную сторону. Ориентиром для установления времени выдержки при каждой очередной плотности тока является установление стационарного значения потенциала, часто оно наступает через 5— 15 мин. после наложения соответствующей плотности тока. В отдельных случаях, когда поверхность металла во время поляризации испытывает заметные изменения, например в связи с разрушением или, наоборот, в связи с образованием защитных пленок, для установления устой-чивого значения потенциала требуется 30—60 мин. и более. [c.177]

Присутствие в воде хлоридов, йодидов, бромидов, сульфатов и нитратов пе влияет сколько-нибудь заметно на кинетику катодного процесса алюминия. В растворах галогенов на катодной поляризационной кривой при низких плотностях тока имеется горизонтальный участок, который, однако, не связа со специфическим действием галогенов на катодный процесс, а обусловлен значительной величиной тока саморастворения. Заметим, что в исследованных растворах галогенов при стационарном потенциале алюминий находится в активном состоянии. В 2-н. растворе серной кислоты, а также при добавлении в эту среду 26 г/.г нитрата и 30% раствора перекиси водорода зависимость скорости катодного процесса от потенциала описывается уравнением Тафеля. Величина Ь равна при этом 0,135. [c.14]

Результат действия внешнего анодного тока прежде всего выражается в том, что потенциал корродирующего металла принимает более положительные значения в. сравнении со стационарным состоянием. По этой причине уравнение баланса между скоростью ионизации металла и сопряженной катодной реакцией нарушается. Скорость первого увеличивается, скорость второго будет понижена. Если т) —смещение потенциала от исходного стационарного значения, при котором скорость саморастворения была равной i корр, то для внешнего анодного тока справедливо следующее выражение [c.153]

Мы исходим из того, что в наиболее общем случае при pa v витии структурной коррозии необходимо учитывать как локальные токи, так и токи саморастворения, так как даже при эквипо-генциальной поверхности гетерогенного сплава существуют дифференциальные токи, которые могут определять структуру коррозии . Успешная борьба со структурной коррозией, как это следует из теории, может быть обеспечена путем изменения стационарного потенциала, увеличения анодной поляризуемости структурных составляющих и катодной защиты. [c.53]

Гетерогенный металл характеризуется семи ктвом анодных кривых различных структурных составляющих физически и химически неоднородных участков металла, сдвинутых относительно друг друга. Каждая из кривых характеризуется различным значением равновесного потенциала, потенциала пассивации и перепассивации fp, Е ,), а также различной поляризуемостью при установившемся стационарном или наложенном потенциале. В тех случаях, когда токи саморастворения малы, поляризационные диаграммы отражают только локальные токи. В наиболее общем случае особенно, когда токи саморастворения соизмеримы с локальными или превышают их при построении поляризационных диаграмм, следует учитывать как локальные токи, так и токи саморастворения. [c.80]

Для определения дифференциальных токов на различных структурных составляющих и физически неоднородных участках металла необходимо установить величину стационарного потенциала и ход кривых анодной поляризации каждой структурной составляющей и физически неоднородного участка металла в координатах потенциал—плотность тока начиная от равновесного потенциала в данном растворе. Соотношение поверхностей анодных и катодных участков, а также ход кривых катодной поляризации, влияние локальных токов и токов саморастворения учитывается при установлении стационарного потенциала. Поэтому не требуется специального их определения, хотя для рассмотрения механизма коррозионных процессов они имеют бо.льшое значение. [c.80]

При выборе плотностей тока для поляризаци следует учитывать характер коррозионной среды и металла. Поляризующий ток должен быть всегда больше тока саморастворения, иначе нельзя сдвинуть потенциал от стационарного значения. Для процессов коррозии, протекающих с водородной деполяризацией (кислые среды), плотность поляризующего тока составляет от 0,25 до 5—10 мА/см , а для процессов с кислородной деполяризацией — от 1 до 1000. мкЛ/см . Плотность предельного диффузионного тока по кислороду составляет в неразмешиваемых электролитах 15—30 мкА/сй . поэтому в таких случаях следует получать возможно большее число точек на катодной поляризационной кривой в интервале плотностей тока от 1 до 25 мкА/см . Вообще, снимая кривые в нейтральных электролитах, необходимо по возможности получать все три участка поляризационной кривой, характерные для реакции восстановления кислорода, процессов диффузии и реакции разряда ионов водорода. Для этой цели обычно достаточно довести величину потенциала ме- [c.50]

На ф г. 8, а показан случаи, когда один из электродов имеет юлсе Bbi oKHii потенциал (Ел) и в то же время характеризуется более высоким током саморастворения (/4). Прп графическом расчете полностью поляризованных многоэлектродных электрохимических систем токи саморастворения не учитываются, а по оси бсцисс обычно откладывается локальньи ток. Начальное состояние систем обычно определяется стационарным потенциалом и. [c.43]

Исходя из этих представлений, скорость коррозии (плотность тока) может быть рассчитана по реальным поляризационным кривым. При построении поляризационных (анодной и катодной) кривых для данного металла в полулогарифми-ческом масштабе от плотности тока, точка пересечения, находимая экстраполяцией их прямых участков на значение стационарного потенциала, отвечает плотности тока саморастворения (рис. 23). Данные по скорости саморастворения, полученные из электрохимических данных [c.43]

Вследствие легирования может происходить и- изменение закономерностей протекания парциальных анодных реак-ций-саморастворения сплавов. Так, в аэрированных хлорид-ных растворах для начального периода коррозии оловянис-той р-латуни характерно уменьшение скорости СР цинка и б лстрый (через 1—2 с) переход к одновременному окислению меди. Действительно, длительное СР цинка из нелегированной латуни приводит к задержке потенциала коррозии в области отрицательных значений. Этим фактически осуществляется катодная защита медной составляющей сплава. В случае же легированной латуни скорость СР цинка уменьшается настолько, что уже со второй секунды не превышает предельного тока восстановления кислорода, поэтому ее потенциал быстро принимает величину, близкую к стационарной [137]. [c.175]

Критерием необходимости пересчета результатов измерений С и R при последовательной схеме на параллельную служит значение тока, расходуемого на электрохимическую реакцию. По Да-маскину, для твердых электродов, характеризующихся высоким перенапряжением водорода, измерения в области катодных потенциалов не отличаются от измерений на ртути, т. е. пересчет не требуется. В условиях же саморастворения, как показал расчет, при 1 10 А/см наблюдаются искажения кривой емкости С = = /(ф) уже при небольших отклонениях потенциала металла от стационарного. В этих случаях необходим пересчет данных, полученных при последовательной схеме, на параллельную. [c.144]

При изучении электродных процессов следует помнить, что потенциостатический метод имеет ряд принципиальных ограничений. Необходимо учитывать, что измеряемая при каждом потенциале плотность тока — это алгебраическая сумма скоростей всех возможных при этом потенциале анодных и катодных реакций. Поэтому токовые поляризационные кривые указывают на зависимость скорости оаствопения или катодного восстановления окисленных частиц раствора от потенциала только в том случае, когда скорости возможных при данном потенциале посторонних катодных или анодных реакций неизмеримо меньше, чем скорости исследуемых реакций. Эти условия не выполняются при потенциалах, близких к потенциалам саморастворения. Поэтому с помощью поляризационных кривых нельзя получить представление о реальных скоростях анодных и катодных процессов в интервале потенциалов, лежащих в интервале между их равновесными значениями, т. е. в том интервале, в котором протекает коррозия. Измеряемые анодные кривые не позволяют выявить кинетику растворения при потенциалах отрицательнее стационарного [9]. [c.11]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...