Энтропия разбавления

Таким образом, при расширении макромолекулы энтропия разбавления растет. [c.316]

Аналогично можно показать, что парциальная мольная энтропия растворителя Si и растворенного вещества S2 в бесконечно разбавленном растворе есть [c.64]

Во втором способе термодинамические свойства неидеального раствора сравнивают со свойствами гипотетического идеального раствора, который по своим термодинамическим свойствам являлся бы аналогом бесконечно разбавленного раствора. Этот гипотетический идеальный раствор мог бьг смешиваться с бесконечно разбавленным неидеальным раствором без теплового эффекта и изменения объема, причем энтропия смешения определялась бы уравнением (4.13). Таким образом, этот гипотетический идеальный раствор по ряду своих свойств был бы сходен с растворителем. Такой гипотетический идеальный раствор можно назвать идеальным раствором, соответствующим растворителю. [c.83]

Это хорошо согласуется с более сильной блокировкой дислокации конденсированной атмосферой по сравнению с разбавленной. Таким образом, при распределении Ферми — Дирака число примесных атомов в атмосфере должно увеличиваться с удалением от центра дислокации. Интересным в связи с этим является вопрос о степени вероятности нахождения примесного атома непосредственно в ядре дислокации. Как было показано [И, с. 298], с учетом отрицательного изменения при деформационном старении энтропии (во всяком случае для твердых растворов замещения) вероятность нахождения примесных атомов в ядре меньше, чем вне его —в атмосфере. Это связано с тем, что при размещении атома в ядре дислокации происходит настолько заметное уменьшение энтропии системы, что делает подобное размещение термодинамически маловероятным. Со снижением температуры и уменьшением вклада энтропии в изменение свободной энергии становится возможным нахождение примесных атомов как в ядре, так и в атмосфере. Однако в первом случае концентрация их меньше, что дает два значения расстояний между точками закрепления дислокаций — больше для ядра и меньше для атмосферы. Этот весьма интересный вопрос с точки зрения теории и практики деформационного старения требует дальнейших исследований. [c.34]

У нержавеющих сталей приходится встречаться с твердыми растворами, имеющими, с одной стороны, высокое содержание хрома и никеля, с другой стороны, малое содержание примесей металлов, образующих интерметаллические фазы и карбиды. Количество примесей в нержавеющих сталях обычно бывает меньше 1 ат. %, а для таких разбавленных твердых растворов можно применять закон Генри, согласно которому активность вещества в его разбавленном растворе прямо пропорциональна концентрации этого вещества (конечно, в том случае, если не происходит кристаллографических изменений [157]). Поэтому для областей температур, в которых не происходит изменений кристаллической решетки твердого раствора, парциальную энтальпию растворенного вещества можно изобразить прямой линией в диаграмме АС — Т. Точка пересечения этой линии с линией абсолютного нуля эквивалентна теплоте растворения, а наклон линии определяет парциальную энтропию растворения. На основе известных диаграмм растворимости углерода в железе (зависимости химического потенциала А(гс от температуры) и диаграммы зависимости свободной энтальпии от температуры для карбидов некоторых элементов сплава [157] можно построить диаграмму, позволяющую найти условия равновесия, и, следовательно, определить температуры, при которых для данного содержания углерода уже можно ожидать выделения данного карбида. [c.56]

Вследствие большого значения параметра расщепления размагничивания от сравнительно слабых нолей (для 1<оторых уменьшение энтропии меньше Л1п2) приводят к несколько более высоким температурам, чем в случае неразбавленной соли. Это видно из анализа фиг. 19, на которой нанесена зависимость Гд. от энтронин как для разбавленных, так и для неразбавленных хромо-калиевых квасцов. В этой области значений энтронии применение разбавленной соли не дает преимуществ по сравнению с неразбавленным веществом. Однако при очень сильных полях, когда уменьшение энтропии больше 7 1н2, размагничивание приводит к температурам, при которых существенный вклад в теплоемкость дает только магнитное взаимодействие. [c.479]

Из графиков фиг. 19 видно, что для разбавленных хромо-калиевых квасцов плато на кривой теплоемкости (см. н. 35) наблюдается при правильном значении энтропии, а именно нри Й1п2. [c.480]

Эксперименты ири температурах ниже 1° К были проведены как Гар-реттом, так и Малакером. Гарретт выполнил исследования в наиравленни осей A l, Ко и К ,, Малакер ограничился осью А, , но зато исследовал два разбавленных образца. Уменьшение энтропии в магнитном ноле может быть определено но формулам (29.1) и (40.1). Из приведенных в табл. 13 значений Lg4 следует, что поле, приложенное вдоль осп Aj, является намного более эффективным, чем в других направлениях. [c.495]

Они были проанализированы Хеббом н Перселлом [49], пользовавшимися формулами из п. 46. Поскольку эта соль является заметно более разбавленной, чем сульфат гадолиния, влияние магнитного взаимодействия в ней много меньше и ири расчетах им можно пренебречь. На фиг. 33 показана теоретическая кривая зависимости энтропии от температуры для случая одного лишь штарковского расш епления при значении. = 1,4° К, т. е. при том же значении j, что и для сульфата гадолиния (см. п. 46). Светлыми кружками представлены экснериментальные значения Гд., а залитыми кружками—абсолютные температуры, также вычисленные в приближении Лоренца. Вычисление температур методами Онзагера и Ван-Флека (Го. и Гв -ф.) не имело смысла, поскольку они практически совпадают с Уд. вплоть до самых низких температур. Такое совпадение обусловлено низким значением [c.502]

И позднее Джиоком, Стаутом, Иганом и Кларком [196]. Эта соль является еще более разбавленной, чем предыдущие кроме того, она обладает кубической структурой [197]. В области температур жидкого гелия выполняется закон Кюри. Были вычислены значения энтропии с использованием функции Бриллюэпа при6 = /2, g=2 [см. (29.1)]. Некоторые из данных собраны в табл. 20. [c.504]

Для разбавленных растворов можно пренебречь изменениями объема и энтропии раствора в зависимости от доли растворенного вещества и принять dvldx = 0 dsUlx = 0. [c.225]

Другое приближение заключено в допущении, что молярные объемы обоих веществ одинаковы. Если это допущение не соблюдается, то параметр решетки изменяется с составом и следует ожидать зависимости 22 и 12 от концентрации. Этот вопрос был рассмотрен Лоусоном [206], который ввел понятие об энергии натяжений и дал соответствующие приближенные соотношения. Если атомные объемы или радиусы двух металлов различаются значительно, растворимость в твердом состоянии очень мала и большая положительная величина, даже у систем, образующих практически идеальные жидкие растворы, например К—Na. Лоусон, кроме того, указал, что энтропия колебаний твердого раствора не является в точности линейной функцией состава, в связи с чем относительная интггральная молярная энтропия отличается от позиционной энтропии. В таких случаях раствор не является регулярным. Зинер [416] дал дальнейшие теоретические и экспериментальные доказательства того, что относительная парциальная молярная энтропия легирующего элемента в разбавленном растворе может значительно отличаться от величины для идеального или регулярного раствора, так как энтропия колебаний не является аддитивным свойством, в особенности у первичных твердых растворов с узкой областью гомогенности. [c.47]

Когда работа Гиббса спустя много лет после ее выхода в свет стала известно в Европе, она совершенно не утратила своей новизны. Содержание работы и сегодня имеет непосредственную ценность, и интерес к ней ни в коей мере не является чисто историческим. Действительно, из того почтп неисчерпаемого богатства результатов, которые в ней содержатся или из нее вытекают, пока что может быть использована лишь очень небольшая часть. Заключенные в главах этой работы нетронутые сокровища во всем своем разнообразии и ценности еще ждут исследователей — теоретиков и особенно экспериментаторов. Научившись находить значения энтропии не только для газов, но и для огромного класса разбавленных растворов, мы имеем теперь возможность выразить общие функции, входящие в гиббсовские уравнения, через экспериментально определяемые величины. Частично это уже сделано, но еще больше предстоит сделать . [c.204]

При исследовании разбавленных растворов макро-иолекул, когда тепловые эффекты межмолекулярных взаимодействий и внутримолекулярных процессов чрезвычайно малы, на несколько порядков меньше теплот, непрерывно вводимых в калориметр для прогрева, оказывается эффективным метод дифференциальной адиабатической сканирующей микрокалориметрии, которым исследуются температурные эффекты, возникающие в жидкой среде, при заданном законе изменения во времени количества вводимого в калориметр тепла. Метод позволяет проводить исследования процессов упорядочения и разупорядочения в биомакромолекулах (белках, нуклеиновых кислотах и др.) при нагреве, по изменению энтальпии определять энтропию перехода, судить о числе и энергии разрываемых химических связей и т. д. [c.155]

Для больших разбавлений A o,i — ЯТ (o )i — /г,)в = =—ДЩ), (1 —6 /Т) ,где e = itiT/i )i = ДН,/Д8,. При т = в теплота смешения полностью компенсируется возрастанием конфигурационной энтропии. На опыте 8-точка обычно достигается не понижением температуры (что не всегда возможно), а выбором состава смеси растворитель — осадитель, При Т = O отдельные макромолекулы также приобретают квазиидеальные свойства. Это означает, что их средне-статистич, размеры возрастают пропорционально VP, где Р — степень полимеризации (см. Макромолекула). При Т > О эффект исключенного объема имеет место и внутри клубка, в результате чего средний квадрат расстояния между концами клубка = РУ, или = (Л- /га, где Ь — эффек- [c.369]

Для очень разбавленных растворов, где эффект Киркендаля отсутствует, были получены положительные значения энтропии активации. Это показывает исключительную важность тщательности оч илт<и изучаемых объектов. Лазарус справедливо отмечает, что большое число опубликованных измерений диффузиомных характеристик трудно [c.589]

Магнитная энтропия, зависящая от беспорядочного распределения атомных спинов, составляет обычно небольшую часть общей энтропии металла (например, для Р-Мппри 1000° К 1,38 и 16,7 эе[14]),тем не менее магнитный вклад в А8 может быть значительным, если атомный магнитный момент сильно изменяется при образовании сплава. Например, в разбавленных твердых растворах с Си, Ag, Ли атомный магнитный момент Мп резко возрастает, достигая величины порядка 5 по сравнению с [c.153]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...