C—D колебание резонанс Ферми

Взаимодействие колебания связи АН с другими колебаниями комплекса. Возможной причиной появления структуры в широкой полосе Гв может быть резонанс Ферми, возникающий между основным тоном колебания связи АН и обертонами или составными частотами других колебаний комплекса. Такие взаимодействия часто осуществляются между валентным колебанием г и первым обертоном деформационного колебания Уь (если симметрия их волновых функций одинакова). Для свободных молекул частота г обычно больше частоты 2уь- Поскольку при образовании водородной связи частоты Гз и ь сближаются, то условия для резонанса Ферми становятся более благоприятными. В спектре появляется дублет, в котором интенсивность обертона деформационного колебания увеличивается за счет ослабления полосы основного тона валентного колебания. Резонанс Ферми достаточно четко проявляется в полосах валентных колебаний карбоновых кислот (газы и растворы) и некоторых других соединений, содержащих группы ОН и МН. При замещении водорода дейтерием или при изменении структуры молекулы контур полосы V должен изменяться. [c.161]

Нижним лазерным уровнем обычно является первый возбужденный уровень симметричного валентного колебания, сильно связанный резонансом Ферми с деформационным колебанием и потому быстро релаксирующий вместе с этим колебанием в столкновениях с гелием. Этот же канал релаксации эффективен в случае, когда нижним лазерным уровнем является второй возбужденный уровень деформационной моды (02 °0). [c.47]

Времена релаксации энергии и фазы были измерены этим и аналогичными методами для большого числа колебательных переходов. При этом удалось выявить наложение релаксации по различным каналам. Так, например, были зафиксированы релаксационные процессы через другие низкочастотные нормальные колебания, передача энергии соседним молекулам, а также влияние резонансов Ферми [9.32, 28]. [c.348]

ХЮ см регистрировались два разрешенных по структуре максимума ВКР, совпадающих с симметричным колебанием o>i и обертоном деформационного колебания 2о)2, соответствуюш,их резонансу Ферми. В приведенном эксперименте суммарный сигнал спектра ВКР и флюоресцентной подложки более чем на порядок величины превышал уровни сигналов СКР жидкой воды. [c.226]

I — спектр ВКР с разрешенными по структуре колебаниями, соответствующими резонансу Ферми 2 — спектр СКР. [c.226]

Сделаем некоторые замечания об отнесении основных колебательных частот. Полосы и соответствуюш ие валентным колебаниям и 2,, в этане, вследствие резонанса Ферми возмущены первыми обертонами и составным тоном частот и Оценка сдвига, вызванного этим возмущением, при учете эффекта ангармоничности дает величину порядка [c.188]

НИЯ б (К—Н), усиленному резонансом Ферми с частотой валентных колебаний этой группы [ ]. [c.202]

Полоса валентного колебания группы А—Н многих Н-комплексов ВхА—Н ВКа имеет более или менее сложную структуру [ ]. Подчас, как например в амидах, наблюдаются две или несколько почти изолированных полос и все они относятся к одной связанной группе А—Н. Эта структура полосы V (А—Н), необъяснимая наличием разных Н-комплексов, была предметом дискуссий и различных интерпретаций, среди которых было и развиваемое ниже объяснение ее резонансом Ферми. [c.228]

Таким же образом и в более сложных системах должны резонировать колебания с растяжением и с поворотом связи А—Н (при том же соотношении частот и одинаковой симметрии уровней). Резонанс Ферми в молекуле I аналогичен подробно рассмотренному в литературе (для молекул СОа и др. [ ]), и мы можем использовать полученные там результаты. [c.229]

Исследуя полученные спектры, можно увидеть, что в области валентных колебаний групп D в спектре хинолина 2D наблюдается интенсивная полоса с частотой 2258 см" . Наряду с этим имеется вторая интенсивная полоса с частотой 2234 см" , возможно, вызванная резонансом Ферми. [c.274]

Частоты колебаний многоатомных молекул, принадлежащие основному, составному тону или обертону, случайно могут оказаться близкими. Тогда вследствие взаимодействий колебаний соответствующие уровни энергии смещаются в противоположных направлениях. Между компонентами образовавшегося дублета наблюдается перераспределение интенсивности. Это явление носит название резонанса Ферми. [c.25]

При двукратном возбуждении вырожденного колебания имеем 2 или О и поэтому Е ( /г) = 2 или О соответственно. Таким образом, подуровень 2ч ( ) имеет расщепление в два раза больше, чем расщепление для v (e), в то время как подуровень 2v ( 4l), разумеется, не расщепляется вовсе. Для уровня мы имеем / = 3 и 1, что соответствует 2 ( /г) = 3 или С,-. Аналогичным образом, подуровень Зv (Е) расщепляется так же, как и м , подуровни же Зч А ) и З- (А ), образующие вместе уровень с = 3, обнаруживают втрое большее расщепление. Не следует, однако, забывать (см. стр. 238), что два состояния Зм (А-,) и З- ,- А ) могут иметь различные энергии даже и при отсутствии вращения. В этом случае, следовательно, вырождение 1 может быть снято как вследствие кориолисова взаимодействия вращения и колебания, так и вследствие резонанса Ферми между различными колебаниями. [c.434]

Приводимые в таблицах значения v являются наблюдаемыми экспериментально первыми колебательными квантами (т. е. основными частотами), которые не включают поправок, связанных с ангармоничностью колебаний или с наличием резонанса Ферми ). Для деформационных колебаний в случае линейных молекул приведены значения центров полос без поправочного члена —ВР, в случае нелинейных молекул — без поправочного члена таким образом, значения, приводимые в таблицах для 1, дают непосредственно энергию уровня / = О или уровня J = О, К = О состояния, в котором рассматриваемое колебание является единственным возбужденным колебанием. [c.594]

Относительно процессов 8, 9, 10 и 16 можно сделать следующие замечания. Релаксация энергии симметричной моды колебаний молекул СОг (процесс 8) экспериментально изучена очень мало. В СОг существует сильное взаимодействие между симметричной и деформационной модами колебаний вследствие ферми-резонанса, благодаря чему можно ожидать, что процесс обмена колебательной энергией должен быть очень быстрым. Имеющиеся экспериментальные данные не противоречат этому и позволяют предположить, что в процессе релаксации симметричная и деформационная моды колебаний находятся в равновесии между собой. Что касается релаксации валентных мод колебаний молекул НгО (процессы 9 II 10), то из-за полного отсутствия необходимых экспериментальных данных обычно делают аналогичное предположение о том, что эти моды находятся в равновесии с деформационной модой колебаний. Следует заметить, что в интересном для практики диапазоне температур вклад этих люд в колебательную энергию молекул НгО из-за высоких характеристических температур мал по сравнению с вкладом деформационной моды. [c.282]

Хороший пример резонанса Ферми дает колебательный спектр как мы знаем, на основе классификации колебании к 4.4) у молеку- [c.107]

Таким образом, и в этом случае динамические напряжения должны мало отличаться от напряжений статических. Более серьезное практическое значение могут иметь периодически меняющиеся силы, как, например, силы инерции избыточных противовесов, переменные давления колес, обусловленные неправильностью бандажа и т. д. При этом действия этих сил на мосты больших пролетов и на малые мосты приходится оценивать различно. Когда мы имеем дело с мостами больших пролетов, то главную роль играют колебания, возникающие от периодически меняющихся сил. Колебания эти в случае резонанса могут вызвать весьма значительные дополнительные напряжения в фермах моста. Так, например, амплитуда вынужденных колебаний, вызываемых избыточными противовесами, может при неблагоприятных условиях в 20—25 раз превзойти про- [c.398]

Из ЭТОЙ таблицы мы видим, что для коротких пролетов, на которых располагаются лишь спаренные оси паровозов, дополнительные прогибы, обусловленные центробежной силой избыточных противовесов, могут достигать 20—30% от статических изгибов. Для пролетов, на которых помещается весь паровоз, возрастание прогибов при скоростях 80,5 клс/час достигает 15%. При испытании мостов со сквозными фермами (пролеты от 30,5 до 61 м) выяснилось, что главную роль играют колебания, вызываемые избыточными противовесами при условии явления резонанса. Это явление замечалось при изменении скорости движения в довольно значительных пределах, что объясняется изменением периода собственных колебаний системы при изменении подвижной нагрузки. По мере движения нагрузки период колебаний становится все более длинным. Таким образом мы получим довольно широкую область скоростей, для которых становится возможным значительное нарастание колебаний. Опытами отмечено также явление нарастания амплитуды колебаний при прохождении по мосту длинных однообразно загруженных товарных поездов. [c.403]

Анализируя причины, обусловливающие изменение ИК-спектров при фазовых переходах, следует иметь в виду, что значения частот и интенсивностей полос во всех агрегатных состояниях определяются совокупностью внутренних и внешних факторов. Сюда относятся распределение молекул по уровням энергии, энгармонизм, симметрия и форма колебаний, соотношение спонтанного и вынужденного испусканий, присутствие изотопов и изомеров, резонансные внутримолекулярные эффекты и др. В конденсированных средах необходимо учитывать различные виды вандерваальсовских и квазихимических взаимодействий. Все факторы взаимосвязаны, что значительно усложняет картину. В жидкостях могут изменяться, например, условия резонанса Ферми, так как под влиянием окружения частоты колебаний одной и той же молекулы смещаются по-разному (см. табл. 6). [c.134]

Возмущения (резонанс Ферми), аналогичные наблюденным в молекуле СО.3. обнаружены и для некоторых других молекул они будут рассмотрены вкратце в гл. III. Во всех случаях 3Ha4etine основной частоты V,- близко к значению частоты первого обертона 2 ) другого колебания или к значению составной частоты для двух других колебаний. Математическая трактовка весьма аналогична рассмотренному случаю. Как и раньше, резонансные возмущения возможны только при совпадении симметрии основной частоты v - и одноГ из составных частот 2v или [c.237]

Влияние резонанса Ферми. Как упоминалось выше, в общем случае интенсивность обертонов и состав1 ых частот очень быстро падаед с ростом суммы I v ((за исключением случаев, когда эта интенсивность тождественно равна нулю вследствие симметрии). Однако положение существенно изменяется, если имеет место резонанс Ферми (см. гл. II, раздел 5в), например, когда при возбуждении двук квантов одного колебания, скажем V,., получается энергия, приблизительно равная энергии возбуждения одного кванта другого колебания Как мы видели ранее, если состояния 2 , - и имеют одинаковую симметрию, то происходит возмущение уровней энергии и одновременно изменение собственных функций..Если при отсутствии резонанса колебания 2у,. активны в инфракрасном или комбинационном спектре, то основная частота будет иметь, вообще говоря, значительно ббльшую интенсивность, чем обертон 2у,. Однако при учете взаимодействия (резонанса) интенсивности обеих полос будут не так сильно различаться, так как в данном случае в интегралах [c.288]

Для каждого типа симметрии имеется одно валентное колебание, связанное в основном с изменением расстояния С—Н. Частота колебания должна быть порядка 3000 см . Колебания в двух группах Hj могут происходить в одной фазе или с разностью фаз 180°, что соответствует симметричным и антисимметричным колебаниям групп СНа (vi и Ча фигуры 25, а). Хотя в области 3000 см и получено имейно четыре комбинационные линии (табл. 102), но только одна из них деполяризована, тогда как общее число децоляризованных линий должно было равняться трем. Поэтому необходимо предположить, что четыре основные частоты образуют две совпадающие нары (см. табл. 102), а две другие комбинационные частоты 2915 и 2958 см являются обертонами, усиленными за счет резонанса Ферми. [c.366]

С—D, расстояние и D4 486 С—D колебание 264,315—316, 324,331,395 тяжелый метан изотопический эффект 254, 331 колебание Vj. неактивное в инфракрасном спектре 331 междуатомное расстояние,момент инерции и вращательная постоянная 486 наблюденные комбинационные н инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 основные частоты 330,331 резонанс Ферми 331 сь ловые постоянные 186, 200 тепловое распределение вращательных уровней 53 2D2 тяжелый ацетилен изотопический эффект 316 наблюденные инфракрасные и комбинационные спектры 311, 316 основные частоты 316 силовые постоянные 199, 206 статистические веса вращательных уровней, чередование интенсивности 28, 30, 411 [c.605]

Соотношение между o , tuQ и наблюдаемыми фундаментальными частотами V см. в томе II [23], стр. 230. В уравнениях (1,23) и (1,26) не учитывается суш,ествование резонансов Ферми, а также не принимается во внимаии(з более тонкое взаимодействие вырожденных колебаний, приводящее к слабым расщеплениям уровней, если эти уровни соответствуют возбуждению двух или более вырожденных колебаний (см. [23], стр. 231 и след.). [c.28]

Теория резонанса Ферми в электронных состояниях П изложена Хоугеном [570]. Расщепление Реннера — Теллера в линейных молекулах, отличающихся от XY 2 и XYZ, пока детально не обсуждалось. Что касается молекул, подобных линейной молекуле X2Y 2, то из-за наличия более чем одного деформационного колебания могут возникнуть дополнительные трудности. [c.39]

Важно отметить, что расщепление для вто])ого члена секвенции, начинающейся с полосы О—Уз, является тем же самым, что и для второго члена секвенции О—0. У этих двух членов одно и то же верхнее состояние. Аналогичные расщепления наблюдались и в других секвенциях, однако еще не ясно, почему иногда наблюдается более трех ноднолос. В верхних состояниях этих членов других секвенций, кроме колебаний у или у , возбуждены другие колебания — у, у , и их обертоны. При этом легко могут возникнуть резонансные взаимодействия (типа резонанса Ферми), из-за чего положение осложняется. [c.163]

Наблюдались две системы полос испускания подобного типа упоминавшиеся ранее полосы NH2 в спектрах испускания различных пламен, в спектрах разрядов, а также в спектрах комет. Единственное отличие от спектра поглощения заключается в том, что в спектре испускания появляются полосы, у которых в нижнем состоянии возбуждено по одному или по нескольку квантов одного или большего числа колебаний. Второй является система полос в спектре пламени окиси углерода, которые оставались не отнесенными в течение нескольких десятилетий. Однако недавно Диксон [283] показал, что эти полосы обусловлены изогнуто-линейным переходом в молекуле СОз- Все наблюдавшиеся полосы связаны с переходами с двух самых низких колебательных уровней возбужденного состояния (типа В2), в котором молекула сильно изогнута (0 122°). В нижнем же (в основном) -состоянии, в котором молекула линейна, в переходах участвуют высокие возбужденные колебательные уровни. Наблюдается характерное чередование четных и нечетных подполос в последовательных полосах прогрессии по 2, однако колебательная структура усложнена наличием резонанса Ферми. Переход относится к параллельному типу (фиг. 90, а), т. е. К = I" и были идентифицированы полосы со значениями от О до 4. Определение величины А — В ъ возбужденном состоянии не может быть произведено непосредственно из спектра (поскольку АК = 0), как и в случае спектра поглощения СЗг- Для этого необходимо знать разности энергий между уровнями с различными значениями I в нижнем состоянии. В случае молекулы СО2 такие разности энергий могут быть получены экстраполяцией данных из инфракрасных спектров (Куртуа [246]). Полученные вращательные постоянные верхнего состояния приведены в табл. 64 приложения VI. [c.218]

Другой пршер резонанса Ферми дает молекула воды. В парах зонанс Ферш меаду обертоном деформационного колебания 2 1595 3190 см ( ) и валентным симметричным колебанием 3657 слС (Л невозможен из-за слшйком большого частотного расстояния меящу э [c.108]

Смотреть страницы где упоминается термин C—D колебание резонанс Ферми : [c.406] [c.364] [c.293] [c.117] [c.352] [c.353] [c.363] [c.384] [c.535] [c.604] [c.606] [c.607] [c.608] [c.610] [c.614] [c.623] [c.146] [c.563] [c.259] [c.32] [c.108] [c.197] [c.495] [c.402]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...