Адсорбция ингибиторов изотермы

Рис. 48. Изотермы адсорбции ингибитора ИКУ-1 настали 20 0 — степень заполнения поверхности Синг — концентрация ингибитора в среде

Изотермы адсорбции ингибиторов [c.23]

В большинстве случаев скорость адсорбции ингибиторов на поверхности металлов и установление адсорбционного равновесия протекают значительно быстрее, че.м обновление поверхности металла, и можно считать применение изотерм допустимым. Однако константы, входящие в уравнения соответствующих изотерм, могут существенно отличаться от полученных традиционными метода.ми адсорбции. [c.23]

Изотерма Фрумкина, хорошо описывающая адсорбцию органических соединений на ртути. Менее характерна для адсорбции ингибиторов из кислых сред на металлах группы железа. [c.25]

С. м. Решетниковым [12, 49] предложен метод дифференциации блокировочного и энергетического эффектов торможения коррозионных процессов на основе анализа кривых спада тока г—т и сопоставления их с соответствующими кинетическими изотермами адсорбции. В соответствии с [49] у.меньшение тока Ai = io—i (to — ток до введения ингибитора при т = 0) интерпретируется как адсорбция ингибитора, тормозящего коррозионный процесс по блокировочному или энергетическому механизмам. Для блокировочного эффекта [c.34]

Адсорбционная теория органических ингибиторов 108, 146 Адсорбция ингибиторов аминов 75, 76 ванадат-ионов 74, 75 из газовой фазы и электролитов 78 сл. изотермы 143, 144 конкурирующая 165, 176 органических 132 сл, [c.342]

Органические ингибиторы сильно препятствуют катодному процессу [233, 234] и облагораживают потенциал железа. При этом зависимость от концентрации замедлителя соответствует изотерме адсорбции Лэнгмюра. Зависимость отношения концентрации к потенциалу от концентрации графически выражается прямой [236]. На рис. 1.81 показано обратимое изменение потенциала при адсорбции ингибитора. Оптимальное повышение потенциала достигается в том случае, когда мономолекулярный слой построен из хемосорбированных молекул. [c.90]

Изотермы адсорбции в обеих средах с некоторым приближением могут быть описаны уравнением Фрумкина. Следовательно, ингибитор ИКУ-1 подвержен физической адсорбции на поверхности стали за счет сил электростатического взаимодействия между его молекулами и атомами железа. [c.285]

На рис. 55 приведены изотермы адсорбции разработанных ингибиторов на стали 20. [c.298]

Рис. 5. Изотермы адсорбции некоторых ингибиторов на железе из 1М НС1

Адсорбция органических ингибиторов из кислых сред на металлах группы соответствующая изотерме Фрейндлиха, наблюдается очень редко. Мож- [c.25]

Уравнение 23 и изотерму адсорбции 24 авторы применили при изучении адсорбции маслорастворимых ингибиторов коррозии и пине из полярных сред емкостно-омическим методом и при внешней поляризации пластин постоянным током вблизи нулевой точки металла [18—21, 104]. [c.71]

Различные пути воздействия ингибиторов на коррозионный процесс проанализированы Л. И. Антроповым [1, 28, 33, 36]. На основании этого анализа, а также с учетом многочисленных сведений о характере влияния ингибиторов на коррозионный процесс механизм ингибирования можно считать установленным, если известно следующее благодаря действию каких факторов замедляется коррозионный процесс, а также частные катодная и анодная реакции в виде каких частиц принимает участие ингибитор в электродном процессе (состав, заряд) механизм и изотерма адсорбции ПАВ на данном металле соотношение между степенью торможения электрохимического процесса и степенью заполнения поверхности адсорбированным ингибитором возможность и результат взаимодействия частиц ПАВ между собой и другими компонентами системы в объеме раствора и на поверхности металла какую из стадий катодной и анодной реакций преимущественно замедляет ингибитор. Для более полной характеристики механизма ингибирования кислотной коррозии представляют интерес также сведения о влиянии температуры на защитное действие, о составе промежуточных продуктов, об изменении физико-механических свойств металлов под влиянием ингибированных сред, о кинетике адсорбции частиц ПАВ и т. д. Однако большинство работ, посвященных механизму действия ингибиторов, содержит лишь отдельные сведения из числа приведенных выше. Поэтому достоверно судить о механизме ингибирования часто бывает затруднительно. [c.26]

Катионоактивные добавки тормозят катодное выделение водорода на стадии разряда главным образом за счет я1)1-эффекта. Адсорбция этих ПАВ носит, в основном, характер физического взаимодействия с поверхностью металлов и описывается чаще всего изотермой Фрумкина при а < 0. Ингибиторы анионоактивного типа, а также потенциальные анионы тормозят катодную реакцию прежде всего за счет бло-ки1)()вки поверхности, вызывая при этом уменьщение зависимости перенапряжения водорода от pH среды. [c.59]

Было установлено, что существует параллелизм в изменении ингибирующей способности органических соединений и их адсорбируемости. С увеличением степени заполнения поверхности металла ингибитором их ингибирующее действие возрастало. В ряде работ были изучены закономерности адсорбции ингибиторов связь между ингибирующи.м действием, адсорбцией и молекулярной структурой ингибиторов, их природой и физнко-химическими характеристиками. Установлено, что защитные свойства органических ингибиторов в значительной степени определяются природой адсорбции (хемосорбция, физическая или специфическая адсорбция) и показано, что наилучшими ингибиторами являются те, которые образуют хемосорбционную связь металл — атом азота. Как известно, информацию о механизме адсорбции, природе сил и связей, удерживающих адсорбированные молекулы на поверхности металла, можно получить, исследуя изотермы адсорбции. Вид адсорбционной изотермы тесно связан с механизмом адсорбции. [c.23]

Изотерма адсорбции Лэнгмюра (2.7) описывает адсорбцию ингибиторов иа однородной поверхности с одинаковыми значениями энергии адсорбции, изотерма Фрейндлиха (2.6) — на неоднородной поверхности с экспоненциальным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции, изотерма Темкина (2,8) — на неоднородной поверхности с равномерным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции. Уравнение Фрумкина (2,8) описывает адсорбцию на однородной поверхности с учетом взаимодействия адсорбироваа- ных частиц в адсорбционном слое. [c.24]

Адсорбция, соответствующая изотерме Темкина, указывает, как правила на хемосорбционную природу связи молекул ингибитора и металла, имеет npi этом моиомолекулярный характер и практически необратима, АдсорбированнЫ молекулы удерживаются на поверхности металла довольно длительное вреМ) (хемосорбированные ингибиторы обладают последействием). Для химически ад сорбированных молекул ингибитора эффективность защитного действия обыч выше, чем для физически адсорбированных. [c.24]

В некоторых работах установлено, что адсорбция ингибиторов на твердых металлах подчиняется изотерме Лэнгмюра. Так, адсорбция ониевых ионов [c.25]

Соответствие адсорбции ингибиторов на твердых поликристаллических металлах изотерме Лэнгмюра казалось бы противоречит теоретическим представлениям (однородная в энергетическом отношении поверхность). В [40] адсорбция ингибиторов на неоднородной поверхности железа, подчиняющаяся изотерме Лэнгмюра, объясняется компенсирующим действием двух факторов снижением свободной энергии адсорбции при увеличении степени заполнения и увеличением Сил притяжения между адсорбированными молекулами. Лэнгмюровская адсорб-Дия имеет физический характер, обусловлена силами электростатического притя- ения Ван-дер-Ваальса, молекулы ингибитора с повышением температуры могут Десорбироваться. Ингибиторы, физически адсорбированные, не обладают последействием. [c.25]

И, наконец, можно объяснить эффект синергизма с учетом адсорбционных явлений. Известно, что при больших степенях залол-нения поверхности адсорбатом могут проявляться между адсорбированными катионами кулоновские силы отталкивания. При адсорбции катионов и анионов, по-видимому, возникают злектро-статичесние силы притяжения между разноименными ионами, которые уплотняют пленку. Антропов [59] увеличение степени адсорбции органических катионов, в частности пиридиновых производных, в присутствии галогенид-ионов объясняет именно этим эффектом, т. е. изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами ингибиторов. Изотермы адсорбции при совместной адсорбции катионов и анионов приобретают s-образ-ную форму, что, по мнению автора, указывает на преобладание сил Ван-дер-Ваальса и кулоновского притяжений над силами ку-лоновского оттал кивания. [c.126]

Адсорбцию указанных соединений мы изучали емкостным методом на железе армко (адсорбцию ФАК и ее аминопроизводных — на стали СтЗ). Изотермы адсорбции ингибиторов (рис. 2.5 и 2.6) в области средних значений 0 линейны в координатах О — С. [c.44]

В случае межмолекулярного синергизма, когда ингибитор состоит из хемосорбирующегося аниона и электростатически адсорбирующегося катиона, адсорбция описывается уже изотермой Фрумкина при а > 0. Полол>[ительная аттракционная постоянная означает притягательное взаимодействие в адсорбционном слое и соответствует его уплотнению и возрастанию защитных свойств. Для таких ингибиторов характерно одновременное проявление экранирующего и г(51-эффектов. Оба эти эффекта способны проявлять и четвертичные аммониевые соли с полимерной структурой. Однако природа этого здесь уже иная. Возможность сильных межмолекулярных взаимодействий приводит к образованию полимерного адсорбционного слоя и переходу от отталкивательного взаимодействия в случае мономерной соли к притягательному в случае полимерной при этом адсорбция описывается изотермой БЭТ. [c.59]

Изотермы всех ингибиторов имеют линейный характер, что свойственно адсорбции, описываемой уравнением Темкина, то есть случаю донорно-акцепторного взаимодействия частиц в адсорбированном слое (хемосорбция). Адсорбция носит моно-молекулярный характер, увеличивает энергетический барьер ионизации атомов железа и практически необратима. [c.300]

Располагая данными о степени заполнения поверхности ингибитором, можно определить изотерму адсорбции, характер которой позволяет получить ценную информацию о свойствах адсорбированного вещества. Предложено много уравнений, описывающих изотерму адсорбции. Экспериментальные данные чаще всего, по Дамаскину, хорошо описываются изотермами Ленгмюра, Фрумки-на и Темкина [c.143]

На рис. 5Л0 представлены результаты опытов с этиламином и бутиламином. Обращает на себя внимание сходство кривых число оборотов — концентрация амина с изотермами адсорбции, что свидетельствует об адсорбционном механизме их действия. Бутиламин является более сильным ингибитором наво-дороживания, чем этиламин его ингибирующее действие мало падает с увеличением Дк, достигая 94% при с>0,01 моль/л и Дк=10 мА/см . Ингибирующее действие этиламина заметно падает с увеличением Дк- [c.188]

Первые предположения об адсорбционном механизме действия ингабиторов были высказаны еЩ в в 1923 году [11. Было найдено, что при иостоянной температуре кривые, характеризующие зависимость защитного действия ингибиторов от их объемной концентрации, в ряде случаев имеют вид фрейнд-лиховских изотерм адсорбции и могут быть представлены уравнением [c.27]

Это обстоятельство, а также характер кривых коррозия—концентрация ингибитора, имеющих вид изотерм адсорбции с порогом эффективности , отвечающим 0,3%-ной добавке катапина, позволяют расс.матривать механизм действия этой добавки как результат образования его адсорбционной полимолекулярной пленки ка поверхности ар.матуры. Эти результаты согласуются с исследованиями [81], в которых спектрометрическим и некоторыми другими методами было показано, что между катацином и поверхностью черных металлов отсутсг-вует хи.мическое взаи.модействие, а наблюдается физическая адсорбция. [c.163]

Однако сходство изотерм действия органических ингибиторов и изотерм адсорбции обнаруживается лишь при малых концентрациях ингибиторов в коррозион- Рис. 4. Зависимость скорости растворе-ноактивной среде. Не- нпя стали в 5 н. растворе соляной кисло сколько лет тому назад концентрации тиодигликоля, [c.21]

Как было показано (стр. 20), зависимость между коэффициентом торможения и концентрацией ингибиторов имеет вид изотерм адсорбции. Это дало основание Сивертсу и Лю-гу высказать, а затем другим исследователям развить идею об адсорбционном механизме действия ингибиторов. [c.55]

Однако сходство изотермы защитного действия ингибиторов с изотермой адсорбции проявляется лишь в зоне малых концентраций ингибиторов (стр. 21). Добавление в коррозионно-активную среду больших количеств ингибиторов приводит, как правило, к увеличению скорости растворения металла (см. рис. 5, стр. 22). В соответствии с адсорбционной теорией защитного действия ингибиторов это возраста- 1ие коррозии должно быть связано с десорбцией ингибитора. Однако не известно случаев, когда увеличение концентрации сорбтива (в известных пределах, порядка м-моль/л) приводило бы к десорбции. [c.55]

Необходимо также отметить, что действие веществ, замед-. 1ЯЮЩИХ коррозию в результате химического взаимодействия с металлом, подчиняется тем же закономерностям, что п действие ингибиторов, которые не образуют видимой фазовой пленки на поверхности металла. Зависимость скорости растворения железа в серной кислоте от концентрации щавелевой кислоты (замедлитель) или скорости растворения свинца в соляной кислоте от концентрации серной кислоты (в данном случае также замедлитель) имеет характер изотерм адсорбции. Такой же характер обнаружен и для зависимости [c.55]

Натан [114] нашел, что ароматические амины, содержащие больше одной группы, присоединенной к азоту, слабо адсорбируются и являются плохими ингибиторами коррозии. По данным изотерм адсорбции, наличие нескольких полярных групп не приводит к существенному увеличению адсорбции. Эйслер [122] изучал влияние ряда факторов на адсорбцию полярных органических ингибиторов коррозии. Он обнаружил, что в случае стеариновой кислоты адсорбция увеличивается со временем погружения, пере- [c.214]

Взаимосвязь адсорбции и ингибируюидего действия ПАВ была отмечена уже в первых работах, посвященных изучению механизма действия ингибиторов кислотной коррозии (см., например, обзорные работы [27, 28] ). Дело в том, что зависимость защитного действия ингибиторов где / и — скорость коррозии в отсутствие и в присутствии ингибитора] от их объемной концентрации С имеет вид изотермы адсорбции. В работах [27—29] подчеркивалось, что величина г пропорциональна молекулярной массе М. частиц ингибитора. И хотя можно указать на достаточно большое число примеров, когда между г и М нет однозначной взаимосвязи [29], отмеченные выше факты в явной или неявной форме дают основание для предположения, что замедление коррозионного процесса часто связано с блокировкой поверхности металла ингибиторами. [c.25]

На основании полученных данных, а также с учетом сведений о характере влияния ингибиторов на механизм катодного процесса можно сделать вывод, что ингибиторы блокировочного типа не меняют механизма электродных реакций, а только уменьшают долю поверхности, на которой протекает процесс. В качестве ингибиторов блокировочного действия выступают органические вещества, способные к хемосорбции или специфической адсорбции на металлах. Адсорбция таких веществ описывается, как правило, изотермой Темкина. [c.59]

Изучение кинетики адсорбции ПАВ может быть рекомендовано для использования на практике в качестве метода определения механизма действия ингибиторов кислотной коррозии. При наличии потенциостата запись и обработка /, -кривых не представляет особых затруднений. В результате небольшой серии опытов, не требующих длительного времени, может быть получена информация о механизме ингибирования и характере поверхности металла, т. е. сведения, для получе1 ия которых другими методами требуется большое число опытов. Даже с учетом ограничений, вытекающих из использования представлений только о двух типах механизма и трех видах изотерм адсорбции, получаемые результаты представляют интерес, особенно при исследовании технических ингибиторов. Определение механизма действия ингибитора дает возможность подойти к решению вопроса о повышении эффективности защиты путем изменения состава ингибитора или кислотной среды. Бремя окончания адсорбции или достижения ингибитором определенной степени торможения электродного процесса дает информацию о технологических особенностях применения данного ПАВ для тех или иных производственных целей. [c.66]

Для объяснения дробных порядков реакции по нионам и ингибиторам примем, что адсорбция органических ПАВ и анионов электролита подчиняется изотерме Темкина. Примем также, что ингибитор участвует только в адсорбционной стадии, а анионы фона — ив адсорбционной и в реакционной стадиях. [c.67]

Предположение, что адсорбция ПАВ следует изотерме Лэнгмюра, может привести к отрицательному порядку реакции по ингибитору. Однако при этом теоретически возможны только целочисленные значения порядков Vlnh. тогда как экспериментально они чаще всего оказываются дробными. Кроме того, обычно предполагается, что ингибитор полностью блокирует большинство активных центров поверхности металла, так что стадия, определяющая скорость всего процесса, в качестве которой предполагается дальнейшее окисление поверхностного гидроксида [РеОН]адс, протекает только на свободной доле поверхности. [c.82]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...