Адсорбционные теории защитного действия

Адсорбционные теории защитного действия [c.48]

Известно, что адсорбционная способность органических веществ определенного гомологического ряда увеличивается с увеличением молекулярного веса соединений. В связи с этим в качестве аргумента в пользу теории адсорбционного механизма действия ингибиторов приводилось наблюдаемое увеличение защитного действия алифатических аминов с удлинением их углеродной цепи [c.56]

Кроме длительности периода десорбции, теорией адсорбционного действия ингибиторов не может быть объяснено и следующее явление заметное снижение защитного действия ингибиторов даже при слабых сотрясениях металла— редких ударах (один удар в 3 мин.) молоточком из пластмассы (табл. 6). [c.57]

Таким образом, в ряде случаев недостаточность адсорбционной теории действия ингибиторов очевидна, хотя было бы неправильным отрицать значение физической адсорбции как первого акта при формировании защитной пленки. Безусловно, адсорбция в тех случаях, когда она протекает, облегчает образование защитной пленки. [c.58]

Такое аномальное поведение ингибиторов—триэтаноламина и иодистого калия—может быть объяснено только смыванием потоком кислоты пленок, образующихся при взаимодействии ингибитора, кислоты и металла. Наблюдаемые в этих случаях явления не могут быть истолкованы с позиций адсорбционной теории или теории катодного действия ингибиторов. Более того, эти факты позволяют сделать вывод, что защитные пленки в описанных случаях представляют собой не поверхностные соединения, а фазовые пленки, толщина которых превышает толщину слоя жидкости, прилегающего к поверхности металла и передвигающегося вместе с нею ( мертвый слой). [c.68]

Согласно адсорбционной теории эффект пассивности вызывают мономолекулярные слои кислорода, окислителя или других веществ. Для объяснения защитного действия адсорбционных слоев предложено два варианта химический и электрохимический. [c.50]

Однако, сочетая пленочную и адсорбционную теории, а также природу самих ингибиторов, можно разъяснить их механизм защитного действия. [c.80]

Согласно адсорбционной теории каталитическое защитное действие оказывает кислород, адсорбированный поверхностным слоем металла [42, 66]. [c.49]

Механизм действия защитных свойств нитрованных масел подчиняется физико-химической теории поверхностноактивных веществ. Гидрофобные адсорбционные пленки нитрованных масел вытесняют воду с поверхности металла, не пропускают водяных паров, сами не разрушаясь. На основе нитрованных масел создана присадка АКОР. [c.67]

Пассивность металлов в настоящее время всесторонне исследуется, этому явлению посвящено большое число научных работ. Сейчас уже доказано, что на поверхности металлов образуются защитные слои, механизм действия которых объясняется при помощи двух теорий — пленочной и адсорбционной. [c.45]

Однако сходство изотермы защитного действия ингибиторов с изотермой адсорбции проявляется лишь в зоне малых концентраций ингибиторов (стр. 21). Добавление в коррозионно-активную среду больших количеств ингибиторов приводит, как правило, к увеличению скорости растворения металла (см. рис. 5, стр. 22). В соответствии с адсорбционной теорией защитного действия ингибиторов это возраста- 1ие коррозии должно быть связано с десорбцией ингибитора. Однако не известно случаев, когда увеличение концентрации сорбтива (в известных пределах, порядка м-моль/л) приводило бы к десорбции. [c.55]

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы HjO и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М -f гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в H2SO4, или пленка фторида железа на стали в растворе HF являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе KI + I2 или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Все коррозионностойкие стали и сплавы пассивируются в рабочих средах причем наиболее высокой стойкостью обладают те стали ко торые имеют более широкий интервал потенциалов пассивации (и мн нимальное значение тока пассивации) Возникновение пассивного состоя ния зависит от природы металла, свойств внешней среды и действия внешних факторов (концентрации раствора температуры напряжении и т д) Имеются различные теории пассивности металлов (пленочная адсорбционная пассивацнонного барьера электронных конфигурации и др) что связано со сложностью явления пассивности Наиболее пол но объясняет явление пассивности и в частности пассивность коррози ониостойких сталей пленочно адсорбционная теория которая связы вает их высокую коррозионную стойкость с образованием тонкой н плотной защитной пленки под которой находится слой кислорода, хемо сорбированного металлом Кислород концентрируясь на активных участ ках пленки служит переходным слоем от металла к защитной пленке, улучшает их сцепление и переводит металл в пассивное состояние [c.260]

Адсорбционная теория в возникновении пассивного состояния металла главную роль отводит образованию на его поверхности более тонких адсорбционных защитных слоев молекулярного, атомарного и отрицательно ионизированного кислорода, а также гидроксильных анионов, причем адсорбированные частицы образуют монослой или долю его. Процесс образования адсорбционного пассивирующего слоя может происходить одновременно с анодным растворением металла и иметь с металлом общую стадию адсорбции гидроксила. Существует два варианта объяснения адсорбцион ного механизма пассивности — химический и электрохимический [177]. Согласно химическому варианту адсорбированный кислород насыщает активные валентности поверхностных атомов металла, уменьшая их химическую активность. Электрохимический вариант объясняет возникновение пассивности электрохимическим торможением анодного процесса растворения. Образовавшиеся на поверхности адсорбционные слои (например, из кислородных атомов), изменяя строение двойного слоя и смещая потенциал металла к положительным значениям, повышают работу выхода катиона в раствор, вследствие чего растворение металла затормаживается. Адсорбционная теория сводит пассивирующее действие адсорбированных слоев к таким изменениям электрических и химических свойств поверхности (из-за насыщения свободных валентностей металла посторонними атомами), которые ведут к энергетическим затруднениям электрохимического процесса. [c.29]

Адсорбционная теория действия ингибиторов впервые была изложена в 1923 г. Сивертсом и Люгом , изучавшими защитное действие органических веществ (алкалоидов, ароматических аминов, синильной кислоты и др.) в растворах серной и соляной кислот. [c.48]

В 1949 г. Хаккерман и сотрудники - провели ряд опытов с применением электронной диффракции, подтвердивших адсорбционную теорию действия ингибиторов. Эти исследователи предполагают, что в системах, содержащих углеводороды и технические ингибиторы (с примесями инертных веществ), неполярные молекулы могут включаться в состав адсорбционной пленки, создавая, таким образом, более полное покрытие поверхности (этим, кстати, объясняется увеличение защитного действия технических ингибиторов по сравнению с такими же ингибиторами в виде химически чистых веществ). [c.49]

Из органических веществ наибольшим защитным действием в растворах соляной кислоты обладают амины и альдегиды. Ингибирующее действие аминов в соляной кислоте обычно несколько эффективнее, чем в растворах H2SO4. Сторонники адсорбционной теории действия ингибиторШ объясняли эту особенность тем, что в растворах соляной кислоты поверхность металла покрыта адсорбированными ионами хлора 1 , которые способствуют притяжению сложных катионов производных аммония к поверхности . Защитное действие аминов возрастает с увеличением их молекулярного веса. [c.85]

Интересная работа, проведенная японскими исследователями [82], показывает, что прн некоторой критической пороговой концентрации хромата (которая для стальной проволоки равна моль1л), наблюдается резкое снижение скорости коррозии при одновременном скачкообразном увеличении потенциала. После этого концентрация может быть снижена без активации запасси-вированной поверхности. Дальнейшие измерения сопротивления железной проволоки в 0,1 моль/л растворе хромата показали, что при этом происходит образование пленки, толщина которой в начале увеличивается довольно быстро, а затем гораздо медленнее. Этот факт вместе с отмеченным наблюдением о сохранении защитного действия хромата при снижении его концентрации ниже критического значения (после того как защитное действие уже достигнуто) является веским аргументом в пользу пленочной, а не адсорбционной теории пассивности. Рассчитанная ими толщина пленкн 46—55 А. [c.106]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...