Раствор бесконечно разбавленный

Уравнения (27—39) часто приходится использовать для расчета необходимых величин по другим данным, полученным в опытах или взятым из литературы. Как уже отмечено выше, некоторые величины (дифференциальные энтальпии растворения и разбавления, полная энтальпия растворения и т. д.) вообще могут быть найдены только расчетным путем. Большую роль играют энтальпии разбавления растворов при определении энтальпий растворения веществ до бесконечно разбавленного раствора. Дело в том, что наиболее надежным методом нахождения этих величин в настоящее время является метод экстраполяции экспериментальных данных по энтальпиям растворения при достаточно малых концентрациях растворов к растворам бесконечного разбавления. [c.201]

Остановимся еще на одном важном вопросе использования данных по энтальпиям растворения и разбавления растворов — определении величин энтальпий образования ионов в водных растворах бесконечного разбавления. [c.203]

В термодинамике сначала рассматривают идеализированные растворы — бесконечно разбавленные и совершенные. [c.177]

Для экспериментального определения х особенно быстрым и удобным является метод газожидкостной хроматографии [34]. Хотя экспериментальная методика и может использоваться для конечных концентраций растворителя, она наиболее эффективна для растворов, бесконечно разбавленных по отношению к растворителю, т. е, когда объемная доля полимера приближается к единице. Некоторые данные по летучести растворителей, полученные хроматографией [59], представлены на рис. 8.21. По этим данным можно рассчитать %, подставив [c.337]

Разность потенциалов может возникать не только между двумя металлами в электролите, но и при контакте двух растворов, различающихся по составу или концентрации. Эта разность потенциалов называется потенциалом жидкостной границы, а его знак и размер определяются относительной подвижностью ионов и различием их концентраций на границе жидкостей. Например, через границу раздела между разбавленной и концентрированной соляной кислотой ионы Н" движутся с большей скоростью, чем С1 (подвижности при бесконечном разбавлении равны, соответственно, 36-10 и 7,9-10" см/с). Таким образом, разбавленный водный раствор приобретает положительный заряд по отношению к концентрированному. Ионы К" и С1 имеют примерно одинаковую подвижность, поэтому диффузионные потенциалы на границе между разбавленным и концентрированным КС1 невелики по сравнению с НС1. Если растворы НС1 насыщены КС1 и ток через границу жидкостей переносится в основном ионами К" и С1 , то потенциал жидкостной границы очень мал. Когда имеется граница соприкосновения двух жидкостей, использование насыщенного раствора КС1 позволяет уменьшить потенциалы жидкостной границы. [c.42]

Таблица 17.16. Коэффициент диффузии в различных жидкостях при бесконечном разбавлении. В случае раствора ненулевой концентрации последняя указана в скобках, моль/л [5, 6]

В качестве стандартного состояния выбирается бесконечно разбавленный раствор. В этом случае компоненты в растворе как бы неравноправны, и такой способ выбора стандартного состояния называют несимметричной системой сравнения. Состояние растворителя в бесконечно разбавленном растворе практически не отличается от состояния растворителя, взятого в чистом виде, а растворенные вещества распределе[1ы в объеме, занимаемом раствором, и их состояние, конечно, сильно отличается от того, которое эти вещества имели бы в чистом виде. Таким образом, в этом случае активность, коэффициент активности растворителя (который мы обозначим индексом один) равны единице для чистого растворителя [c.27]

Законы Генри (2.45) и Рауля (2.46), как уже отмечалось, представляют собой предельные законы бесконечно разбавленных растворов Хг- О, i 2). Термодинамика не может устано- [c.40]

Законы Генри и Рауля (или какая-либо другая эмпирическая закономерность) используются при построении термодинамической теории бесконечно разбавленных растворов. При этом один из предельных законов (например, закон Генри или закон Рауля) рассматривается как экспериментальный факт. Тогда остальные закономерности, справедливые для предельно разбавленных растворов, выводятся на основе методов термодинамики. [c.40]

Подчеркнем, что уравнения (2.92), (2.93) получены т предположении, что а) раствор является идеальным б) концентрация растворенного вещества настолько мала, что выполняются соотношения (2.91). Можно показать (см. гл. 3), что уравнения (2.92), (2.93) имеют место и для бесконечно разбавленных растворов. Уравнения (2.92), (2.93) были найдены Вант-Гоффом в 1886 г. на основании анализа свойств разбавленных растворов [c.50]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ БЕСКОНЕЧНО РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ [c.54]

Как известно, в зависимости от концентрации различают концентрированные, разбавленные и бесконечно разбавленные растворы. Различие между этими группами растворов в значительной мере условно и строго не определено. Обычно, если концентрация какого-либо из компонентов, выраженная в мольных долях, меньше 0,05, раствор считается разбавленным по отношению к этому компоненту. [c.54]

Бесконечно разбавленный раствор можно определить как такой раствор, в котором концентрация растворенного вещества меньше любой конечной величины. Законы, которым подчиняются бесконечно разбавленные растворы, наиболее просты. Это — предельные законы, выполняющиеся тем точнее, чем более разбавлен раствор. [c.54]

Важное значение теории бесконечно разбавленных растворов для развития теории растворов обусловлено не только простотой ее законов. Теория бесконечно разбавленных растворов в ряде случаев позволяет понять свойства более концентрированных растворов. Опыт показал, что многие разбавленные растворы (а иногда и концентрированные растворы) с достаточной степенью точности следуют законам бесконечно разбавленных растворов. Так как разбавленные растворы в природе очень широко распространены, то отсюда ясна практическая значимость теории бесконечно разбавленных растворов. Кроме того, как уже было отмечено в гл. 1, бесконечно разбавленные растворы часто выбираются в качестве стандартного состояния, от которого ведется отсчет изучаемых величин в более концентрированных растворах. Отметим также, что изучение их свойств часто используется для нахождения различных молекулярных характеристик растворенного вещества молекулярной массы веществ, дипольного момента, анизотропии тензора поляризуемости молекул и т. д. (см.подробнее [57, 58, 61, 87, 115, 126]). [c.54]

ВЫВОД ОСНОВНЫХ УРАВНЕНИЙ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ БЕСКОНЕЧНО РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ [c.54]

При построении термодинамической теории бесконечно разбавленных растворов 2 наиболее часто используются следующие предельные законы. [c.54]

При выводе уравнений термодинамической теории бесконечно разбавленных растворов один из предельных законов рассматривается как экспериментальный факт, а ряд других предельных законов выводится с помощью методов термодинамики. [c.55]

Вывод уравнений термодинамической теории бесконечно разбавленных растворов основан на анализе уравнений Гиббса — Дюгема [c.55]

Отметим, что в критической области жидкость—пар бесконечно разбавленного раствора соотношение (3.7) может не выполняться, т. е. [c.55]

Согласно (3.12) —(3.14) в бесконечно разбавленном растворе парциальный удельный (мольный) объем (энергия, энтальпия, теплоемкость) растворителя в растворе равен удельному (мольному) объему (энергии, энтальпии, теплоемкости) чистого раство- [c.58]

Физический смысл соотношений (3.12) — (3.14) можно объяснить также следующим образом. Прибавим чистый растворитель к бесконечно разбавленному раствору (температуры и давления раствора и растворителя равны, агрегатные состояния одинаковы). Тогда объем (энергия, энтальпия, теплоемкость) полученного раствора равен (с точностью до бесконечно малых величин выше первого порядка) сумме объемов (энергий, энтальпий, теплоемкостей) чистого растворителя и исходного раствора. Таким образом, смешение чистого растворителя с бесконечно разбавленным раствором происходи без изменения объема (энергии, энтальпии, теплоемкости). Постоянство энтальпии означает, что теплота смешения чистого растворителя с бесконечно разбавленным раствором равна нулю (с точностью до бесконечно малых величин выше первого порядка). [c.59]

РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ — ПАР В БЕСКОНЕЧНО РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ [c.62]

В гл. 2 было показано, что если давление пара растворенного вещества следует закону Генри, то давление пара растворителя подчиняется закону Рауля. Целесообразно вывести закон Рауля, применяя выражение (3.39) для химического потенциала растворителя в бесконечно разбавленном растворе. Используя равенство химических потенциалов растворителя в паровой и жидкой фазах, [c.63]

Отсюда следует вывод, что в смешанной конденсированной фазе (жидкой или твердой) может быть определена только молекулярная масса растворенного вещества, но не молекулярная масса растворителя и то при условии, что к раствору могут быть с достаточной степенью точности применены законы бесконечно разбавленных растворов. [c.64]

Для бесконечно разбавленного раствора [c.64]

Аналогично можно показать, что парциальная мольная энтропия растворителя Si и растворенного вещества S2 в бесконечно разбавленном растворе есть [c.64]

ТЕМПЕРАТУРА КИПЕНИЯ, ТЕМПЕРАТУРА ЗАМЕРЗАНИЯ И ОСМОТИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ В БЕСКОНЕЧНО РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ [c.64]

Используя уравнение (3.54) для химического потенциала растворителя в бесконечно разбавленном растворе, можно вывести закон Вант-Гоффа (3.3) и формулы, выражающие зависимость понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения от концентрации растворенного вещества. Ход вывода этих уравнений аналогичен выводу соответствующих закономерностей для идеальных растворов (см. гл. 2). В качестве примера выведем уравнение Вант-Гоффа, используя полученные термодинамические уравнения бесконечно разбавленных растворов. [c.64]

Пусть бесконечно разбавленный раствор (фаза р) находится в состоянии осмотического равновесия с чистым растворителем (фаза а). Имеем [c.65]

В бесконечно разбавленном растворе и, кроме того, со-гласно соотношениям (3.29) и (3.30) [c.65]

Связь между концентрацией растворенного вещества Х2 и температурой замерзания растворителя в бесконечно разбавленном растворе имеет следующий вид [c.65]

Связь между концентрацией растворенного вещества Хг и температурой кипения бесконечно разбавленного раствора имеет следующий вид [c.66]

БЕСКОНЕЧНО РАЗБАВЛЕННЫЕ И ИДЕАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ [c.67]

Выбранное стандартное состояние системы или составляющих может оказаться не реализуемым а действительности, гипотетическим состоянием, что, однако, не существенно, если свойства веществ в этом состоянии могут рассчитываться из имеющихся данных (ср. (6.32),. (6.33) и пояснения к ним). О выборе стандартных состояний существуют соглашения, использующиеся обязательно при составлении таблиц термодинамических свойсив индивидуальных веществ и растворов. Для индивидуальных жидких и кристаллических веществ в качестве стандартного состояния принимается их реальное состояние при заданной температуре и давлении 1 атм, для индивидуальных газов — гипотетическое состояние, возникающее при изотермическом расширении газа до бесконечно малого давления и последующем сжатии до 1 атм, но уже по изотерме идеального газа. Стандартным состоянием компонентов раствора выбирается обычно состояние каждого из соответствующих индивидуальных веществ при той же температуре и давлении и в той же фазе, что и раствор (симметричный способ выбора стандартного состояния), либо такое состояние выбирается только для одного из компонентов, растворителя, а для остальных, растворенных веществ, — состояние, которое они имеют в бесконечно разбавленном растворе (асимметричный выбор). В соответствии с этим стандартизируются и термодинамические процессы. Так, стандартная химическая реакция — это реакция, происходящая в условиях, при 1К0Т0рых каждый из реагентов находится в стандартном состоянии. Если, например, реагируют газообразные неш ества, которые можно считать идеальными газами, то в соответствии с (10.17) и уравнением состояния идеально-газовой смеси (3.17) химический потенциал /-ГО вещества в смеси [c.100]

В учебном пособии изложены основы термодинамической теории многокомпонентных гомогенных н гетерогенных систем и ее приложения к растворам неэлектролитов. Рассмотрена термодинамическая теория идеальных, бесконечно разбавленных и неидеальных растворов. Даны основы термодинамической теории фазовых равновесий, коллнгативных свойств растворов, термодинамической теории устойчивости. Описаны теория флуктуаций, влияние флуктуаций на свойства растворов и их взаимосвязь с необратимыми процессами. Рассмотрены элементы термодинамики неравновесных процессов. [c.2]

В третьей главе рассмотрена термодинамическая теория бесконечно разбавленных растворов неэлектролитов. Дан вывод и проведен анализ уравнений, описывающих концеглрационную зависимость термодинамических функций в бесконечно разбавленных растворах. Рассмотрены теория фазовых равновесий в бесконечно разбавленных растворах, их коллигативные свойства. Обсуждены взаимосвязь и различие понятий идеальный раствор и бесконечно разбавленный раствор . [c.4]

Закон Генри — один из предельных законов бесконечно разбавленных растворов. Пример другого предельного закона — за кон Рауля в пр1именении к pa TBoipy нелетучего вещества [c.39]

Экспериментальные исследования ПО казывают, что при ПО строении теории бесконечно разбавленных растворов наиболее целесообразно исходить из закона Генри, так как в разбавленных растворах легче обнаружить отклонения от закона Генр и, чем отклонения от закона Рауля. Следует отметить также, что при формулировке зако номериостей, которым подчиняется давление пара разбавленных растворов, мы не использовал и явное выражение для химического потенциала растворителя и растворенных веществ в разбавленном растворе. Как будет показано в гл. 3, анализ уравнения Гиббса—Дюгема (1.32) и применение закона Генри (2.45) (в сочетании с некоторыми другими утверждениями нетермодинамического характера) позволяют найти аналитические выражения для химических потенциалов веществ в предельно разбавленных растворах. [c.41]

Подчеркнем, что соотношение (2.68) и выражение (2.67) для криоскопической постоянной получены в предположении, что а) раствор является идеальным б) концентрация растворенного вещества настолько мала, что справедливо разложение 1п(1—Л2) —л 2. Можно показать (см. гл. 3), что соотношения (2.68), (2.67) имеют место и для бесконечно разбавленных растворов. Отметим также, что при определении молекулярных масс на основании данных о температуре замерзания разбавленных растворов с помощью уравнения (2.68) криоскопическую постоянную К вычисляют из экспериментальных данных, изучая зависимость ДГ= Т т.2), а не посредством расчета по уравнению (2.67). [c.45]

Закон Вант-Гоффа, так же как и закон Рауля для давления пара растворителя (2.46), закон Генри для давления пара растворенного вещества (2.45), криоскопическая (2.68) и эбулиоскопическая (2.79) формулы представляют со- ой примеры предельных законов бесконечно разбавленных растворов. [c.50]

Для бесконечно разбавленного раствора, как показывает опыт , lim5 = 5ob (3.7) [c.55]

Таким образом, AHi и Д1Л при бесконечном разведении стремятся к нулю быстрее, чем (02- Это, как мы уже отмечали, означает, что смешение чистого растворителя с бесконечно разбавленным раствором происходит без изменения объема и энтальпии. Для АН2 = Я2 —Яо2 а AV2 =V2 —Vo2, применяя уравнение [c.60]

Используя условия химического раврювесия (1.18), соотношения для химического потенциала растворенного веш,ества в бесконечно разбавленном растворе (3.31) н (3.40), получаем [c.62]

Следует подчеркнуть, что равенство молекулярных масс вещества в газовой фазе при бесконечно малом давлении и этого же вещества в бесконечно разбавленном растворе (3.49) вовсе не является общим случаем. Например, молекулярная масса хлористого водорода в газовой фазе М2 при бесконечно малом давлении соответствует формуле НС1. В бесконечно разбавленном водном растворе хлористый водород диссоциирован на ионы НС1+ + Н20ч Нз0+ + С1 , и поэтому равенство (3.49) не имеет места.- [c.63]

Отметим, что допущение B = RjM2 (3.45) является необходимым и достаточным, чтобы из общих уравнений (3.39) — (3.40) получить следующие соотношения для химических мольных потенциалов растворителя fxi и растворенного вещества в бесконечно разбавленном растворе [c.64]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...