САВ в теории спектров двухатомных молекул

САВ в теории спектров двухатомных молекул [c.75]

Теория двухатомных молекул показывает, что при отсутствии моментов у ядер часть вращательных состояний не осуществляется, в результате чего во вращательной структуре полосы должна выпадать каждая вторая линия. Это, действительно, наблюдается в ряде спектров, например в спектрах двухатомных молекул Не" — Не , и служит доказательством [c.578]

Общие замечания. Изучение спектров двухатомных молекул дает подробные сведения об их вращательных, колебательных и электронных уровнях энергии зная эти уровни энергии, можно определить точные значения между-атомных расстояний, частот колебаний и силовых постоянных, энергий диссоциации и других величин, характеризующих структуру двухатомных молекул (см. книгу автора Молекулярные спектры и структура молекул , I. Двухатомные молекулы )). Подобную же информацию о структуре многоатомных молекул можно почерпнуть, изучая их спектр. В настоящей книге рассматриваются те сведения, которые вытекают из изучения инфракрасных и комбинационных спектров многоатомных молекул ). Следующую книгу намечено посвятить данным, получаемым путем изучения видимых и ультрафиолетовых (электронных) полосатых спектров. Для многоатомных молекул часто положение сильно осложняется наличием нескольких междуатомных расстояний, нескольких силовых постоянных, нескольких величин энергии диссоциации и т. д., которые обычно приходится определять одновременно. Подобному усложнению структуры в общем случае соответствует весьма значительное усложнение спектров многоатомных молекул по сравнению со спектрами двухатомных молекул. Поэтому было бы нецелесообразным начинать изложение с опытных закономерностей, как это можно делать в случае двухатомных молекул. Вместо этого мы сначала изложим теорию, а затем применим ее для интерпретации наблюденных спектров. Так же, как и в книге Молекулярные спектры I, мы в основном ограничиваемся спектрами газов и паров. [c.11]

Как было показано ранее, некоторые особенности вращательного и колебательного движений молекул удается объяснить на основе классической теории взаимодействия света с веществом. В противоположность этому электронное движение и электронные спектры могут быть рассмотрены достаточно строго только в рамках квантовомеханических представлений. Как и прежде, рассмотрение начнем с двухатомных молекул. [c.242]

Наглядное представление о происхождении колебательных спектров можно получить на основе классической модели колебания двухатомной молекулы. Согласно электромагнитной теории света, излучение и поглощение электромагнитной энергии связано с движущимися зарядами. Величина излучаемой и поглощаемой энергии зависит от изменения дипольного момента молекулы при ее колебании. Если дипольный момент при колебании не меняется, то излучения или поглощения энергии не происходит. [c.97]

Классическая теория ИК-спектров и спектров КР двухатомных молекул легко обобщается на случай многоатомных молекул, где каждому нормальному колебанию может соответствовать своя линия (полоса) в спектрах комбинационного рассеяния или ИК-поглощения. [c.102]

Рассмотрим происхождение ИК-спектра поглощения и СКР, основываясь на модели гармонического осциллятора двухатомной молекулы. Теория может быть применена также для какого-либо нормального колебания многоатомной молекулы, совершаемого по гармоническому закону. [c.102]

Поэтому была разработана полуклассическая теория интенсивностей колебательных спектров, согласно которой поляризуемость сложной молекулы для основного электронного состояния разлагают в ряд по нормальным координатам подобно тому, как это было сделано для двухатомной молекулы (см. (3.6)), и вычисляют матричные элементы членов этого ряда. [c.111]

В разделе I Введение в теорию молекулярных спектров рассматриваются энергетические состояния молекул и переходы между ними, которые дают все многообразие спектров, позволяющих получать обширную информацию о строении молекул. Для простоты понимания все это делается сначала на базе двухатомных молекул, а затем переносится на многоатомные. [c.3]

Таким образом, в данном приближении, согласно квантовой механике, получаются те же инфракрасные и комбинационные колебательные спектры, что и согласно классической механике, по крайней мере, в отношении положения линий и их наличия или отсутствия в спектре. Однако, так же как и для двухатомных молекул, имеется существенное различие в отношении интенсивностей комбинационных линий. В то время как, согласно классической теории, стоксовы и антистоксовы комбинационные линии с частотами v — ю,. и v- ш должны иметь одинаковую интенсивность, с точки зрения квантовой теории, в согласии с результатами наблюдения, антистоксовы линии имеют гораздо меньшую интенсивность, так как число молекул, находящихся в начальном [c.270]

Таким образом, прихотливый на первый взгляд спектр излучения молекулы, возбужденной монохроматическим светом, получает ясное истолкование и может быть использован для составления схемы молекулярных уровней. В настоящее время флуоресценция молекул изучена для многих двухатомных молекул и приведена в соответствие с общей теорией молекулярных спектров. Исследование спектров флуоресценции многоатомных молекул позволяет разобраться в строении последних, но эти спектры отличаются гораздо больщей сложностью и, следовательно, их значительно труднее интерпретировать. [c.751]

Более последовательные квантовомеханические представления при оценке влияния среды на инфракрасные спектры использованы в работах [16]. Теория развита применительно к двухатомным молекулам. Выражение для сдвига частоты получено в достаточно общем виде и может быть использовано при учете как вандерваальсовских, так и специфических связей. Для конкретного расчета смещений полос необходимо знать потенциал межмолекулярных взаимодействий и две первые его производные по колебательной координате. При учете только вандерваальсовских сил и использовании модели Онзагера выражение для изменения частоты колебаний можно представить в виде ряда по степеням (е—1)/(2е+1) (статический эффект) и (п —l)/(2n2 j i) [c.140]

Излучение галактического межзвездного газа, находящегося преимущественно в состоянии нейтральных атомов водорода с температурой от десятков до тысяч градусов, наблюдается в диапазоне радиоволн. Моделирование структуры и эволюции галактик и всей Вселенной тесно связано с изучением природы радиолиний нейтрального водорода и возбужденных двухатомных молекул в источниках радиоволн сверхвысокочастотного диапазона - космических мазерах, сосредоточенных в газопылевых туманностях, а также природы первичного (реликтового) излучения (Рис. 1.4.5). Обнаружение этого излучения, равномерно заполняющего Вселенную, послужило толчком к разработке концепции горячей Вселенной и теории Большого взрыва , согласно которым Вселенная в прошлом прошла стадию плотной горячей плазмы в состоянии полного термодинамического равновесия с планковскгш спектром излучения, и ее постепенное охлаждение в ходе расширения от момента сингулярности отвечает также равновесному спектру при современной температуре излучения Т=2П К Зельдович и Новиков, 1975 Дорошкевич и др., 1976). Релятивистская теория однородной изотропной [c.58]

В первых двух главах мы принимали как само собой разумеющееся существование различных стабильных электронных состояний многоатомных молекул и рассмотрели тины электронных состояний, их колебательные и вращательные уровни, а также структуру спектров, возникающих в результате переходов между этими уровнями. Теперь же рассмотрим следующую проблему какие электроппые состояния могут быть у данной молекулы согласно теории. Другими словами, попытаемся на основании квантовой теории установить все многообразие электронных состояний, их взаимное расположение и стабильность аналогично тому, как это сделано в гл. VI книги Спектры и строение двухатомных молекул [22]. [c.276]

В случае многоатомных молекул непрерывные и диффузные спектры поглощения и испускания наблюдаются даже чаще, чем в случае двухатомных молекул. Согласно элементарным положениям квантовой теории, эти спектры должны соответствовать процессам ионизации или диссоциации ). Так же как для атомов и двухатомных молекул, непрерывные спектры-кон-тинуумы, соответствующие ионизации, примыкают к ранее рассматривавшимся ридберговским сериям. Поскольку интерпретация ионизационных континуумов обычно не представляет никаких трудностей, их рассмотрение не включено в настоящую главу. [c.445]

Дальнейшее совершенствование банков данных по параметрам спектральных линий (ПСЛ) предпринято в [99] на основе использования современных достижений теории колебательно-вращательных спектров [18], позволяющих более строго учесть влияние внутримолекулярных (спин-вращательного, спин-колебательного, колебательно-вращательного) взаимодействий на ПСЛ. Источниками разработки алгоритмов послужили методики расчета ПСЛ, созданные в Институте оптики атмосферы СО АН СССР [19, 20]. В банке данных содержится информация о ПСЛ для следующих типов молекул двухатомных гетероядерных с нулевым и полуцелым спином гомоядерных с отличным от нуля целым спином трехатомных линейных симметрии Сооу, Оооп] трехатомных асимметричных, в том числе с полуцелым спином и четырехатомных симметрии Сзу. В банк данных заносится как информация о ПСЛ, полученная расчетными методами, так и являющаяся результатом обработки измерений, выполненных на спектрометрах высокого разрешения. [c.203]

В теории двухатомных газов для объяснения отклонений величины Свнутр от модельного значения Сколеб + Свращ, возникающих за счет искажений гармонических колебаний и свободных вращений, а также за счет взаимодействия этих видов внутренних движений, используют и более сложные конструкции для спектра энергии микроскопических состояний молекулы, например форму [c.590]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...