Эффузионный метод

Из различных возможных методов разделения изотопов мы выбрали т.н. диффузионный, или, точнее, эффузионный метод. [c.413]

Впервые давление пара твердого СеЗе было измерено в работе [161 ] эффузионным методом по потере веса в интервале 414—596° С (табл. 71). Уравнение давления пара по этим данным [c.86]

В работе [184] давление пара РЬТе измерялось также эффузионным методом, но лишь в одной точке при 635° С, при этом получено несколько завышенное значение Р = 3,87 10 мм рт. ст.). С использованием этой величины зависимость давления пара от температуры, рассчитанная по масс-спектрометрическим данным на основании зависимости Ig (/" Г) = / (1/Г), исследованной вплоть до точки плавления РЬТе, выражается уравнением [c.99]

Приведенные уравнения дают близкие значения давления диссоциации, однако во всем исследованном интервале температур от 600 до 858° С эти величины превышают допустимый верхний предел измерений эффузионным методом. Таким образом, в настоящее время отсутствуют надежные данные по давлению диссоциации теллурида меди. [c.160]

Уменьшение размеров эффузионного отверстия с целью сохранить постоянной величину 2гД возможно лишь до некоторого предела, зависящего в основном от точности измерения площади 5. Изготовление и калибровка отверстий диаметром менее 0,01 мм связаны уже с очень большим трудностями. Приближенно можно считать, что этот размер равен средней длине свободного пробега молекул в газе при давлении порядка 1 мм рт. ст. Поскольку величина X обратно пропорциональна давлению пара, максимальное давление, которое можно еще измерить эффузионным методом, равно 0,1 мм рт. ст. Эта граница может изменяться для разных веществ приблизительно на порядок в ту и другую сторону. [c.18]

Особое внимание следует уделить второму условию, поскольку его часто используют при обсуждении самых разнообразных вопросов, связанных с эффузионным методом и кинетикой испарения веществ. [c.25]

Основную расчетную формулу (1.24) эффузионного метода можно записать в следующем удобном для практического использования виде [c.29]

ПРИМЕНЕНИЕ ЭФФУЗИОННОГО МЕТОДА ПРИ СЛОЖНОМ МОЛЕКУЛЯРНОМ СОСТАВЕ ПАРА [c.34]

Все сказанное об определении термодинамических свойств сплавов эффузионным методом относится к веществам одноатомным в парах. Однако возможности эффузионного метода не ограничиваются этим простейшим случаем. Как показано ниже, эффузионный опыт может быть полностью проанализирован и при достаточно сложном молекулярном составе пара. [c.34]

Таким образом, эффузионным методом в его обычном варианте можно исследовать бинарные сплавы, имеющие в паре два различных сорта молекул вне зависимости от того, принадлежат ли эти молекулы одному компоненту или обоим, или же в паре присутствует их соединение. Если учесть, что предварительными опытами можно выяснить равновесие в парах интересующих нас чистых компонентов, попеременно сочетая их в сплаве с нелетучими веществами или веществами с известным составом пара, то границы эффузионного метода исследования еще более расширяются. С его помощью можно тогда изучать системы, содержащие до пяти различных сортов молекул (А , Ат, А В , Вр, В,), что охватывает почти все встречающиеся на практике случаи. Большинство оставшихся систем со сложным составом пара можно исследовать эффузионным методом с анализом конденсата. [c.40]

Мы не будем далее останавливаться на возможностях эффузионного метода исследования гетерогенных сплавов при одновременном определении скорости эффузии и химического состава испаряющегося вещества. Ясно, что при такой постановке эксперимента эффузионным методом могут исследоваться системы со значительно большим разнообразием молекулярных фракций в паре, как это уже было показано на примере однофазных бинарных сплавов (стр. 40). [c.46]

Из сказанного выше следует, что при применении эффузионного метода желательно заранее знать качественный молекулярный состав пара. Если он не известен, то проводят расчет по схеме, учитывающей наиболее сложный из всех возможных вариантов молек лярный состав пара если при этом какой-либо вид молекул отсутствует в паре, но учитывается в принятой схеме расчета, то соответствующее ему парциальное давление пара, полученное в результате расчета, будет близко к нулю. Естественно, чем сложнее схема расчета, тем больше ошибки определения неизвестных. С указанным недостатком приходится мириться, потому что в большей или меньшей степени им страдают и все другие методы анализа молекулярного состава пара. На практике точность измерения величин 0(х) и у(х) чаще всего такова, что если количество молекул какого-либо сорта составляет в паре менее 1—2% от общего количества вещества в паре, то расчет вполне можно проводить по схеме, не учитывающей присутствия этих молекул. Вообще вопрос об ошибках определения активностей и состава пара эффузионным методом должен рассматриваться отдельно в каждом конкретном случае. [c.46]

Если эффузионный метод для исследования таких процессов не вызывает принципиальных возражений, то условие а=1, может соблюдаться только для реакции (4). Действительно, для того чтобы протекала реакция (5) необходимо, чтобы [c.208]

Более точные способы аппроксимации (например, с помощью уравнений Нернста Ig р = А — В/Т + СТ + D Ig Г) часто не имеет смысла употреблять из-за большого разброса экспериментальных данных по давлениям насыщенных паров. Например, в 1952—1955 гг. Голдфингер и др. [12] провели измерения давления насыщенного пара углерода методом испарения с открытой поверхности (метод Лэнгмюра) и эффузионным методом Кнудсена. Полученные данные отличались между собой примерно в 100 раз (рис. 2.14.2). [c.93]

Несмеянов и Дё Дык Ман [32] применили для определения упругости паров хрома в интервале температур 1317—-1558° К интегральный вариант эффузионного метода Кнудсена с использованием радиоактивного изотопа Сг чистотой 99,99% и нашли следующую зависимость упругости пара хрома от температуры [c.11]

Как и в методе Ленгмюра, в эффузионном методе Кнудсена непосредственно измеряемой величиной является убыль массы испаряющегося вещества. Она может быть зарегистрирована в основном теми же способами, которыми пользуются при изучении сублимации с открытой поверхности в вакууме. [c.427]

Для изучения столь низких давлений паров используется эффузионный ]метод Кнудсена [54, 55]. Сущность этого метода заключается в измерении скорости эффузии газа через малое отверстие если имеется сосуд с испаряющимся веществом с отверстием, площадь сечения которого на много меньше поверхности испарения, то равновесие между сконденсированной фазой и паровой практически не нарушается. Давление пара в сосуде в этом случае можно считать истинным давле- [c.183]

Из ЭТИХ величин, а также из значений давления пара элементов можно получить максимальную температуру устойчивости карбида. Для изучения реакции (5) был выбран эффузионный метод Кнудсена с использованием графитовой ячейки, а для изучения реакции (6) — метод Лэнгмюра. Эти методы применимы для определения ожидаемых малых давлений и имеют то преимущество, что используемая в. них вакуумная техника включает и очистку образцов. [c.102]

Сравнение этих данных с измерениями равновесного давления пара (использован торзионно-эффузионный метод) [c.93]

Давление пара SnTe (рис. 1.3) измерялось в основном эффузионными методами ниже точки плавления и рассчитывалось в предположении простейшего молекулярного состава пара SnTe (г). [c.113]

В области высоких температур испарение AggSe исследовалось Коренчуком масс-спектрометрически при 1090—1260° К и эффузионным методом при 1073—1143° К. В парах были обнаружены только ионы Ag" , Sei и Se" , причем к молекулярным отнесены ионы Ag+ и Se . На основании этих данных процесс испарения выражается реакцией [c.137]

Ямдагни и Портер [95] провели масс-спектрометрическое и тор-зионно-эффузионное исследование испарения жидкого селена и тоже обнаружили все ионы Sei" с п = 1н-8. Авторы отмечают определенные трудности в интерпретации масс-спектра иона Se , тем не менее политермическое исследование (560—660° К) показало, что все ионы Sei", Se , Set, Set и Set являются молекулярными, в то время как ионы Se+, Se и Se — осколочными. Истинное общее давление пара селена, измеренное в работе торзионно-эффузионным методом, составляет [c.164]

Зависимость давления пара от температуры для твердого и жидкого GeTe в интервале 600—850° С измерялась Любимовым и Беспальцевой [137 ] масс-спектрометрически. Эффузионным методом было найдено давление пара при 602° С, равное 0,308 мм рт. ст. Уравнение для твердого [c.170]

Впервые давление насыщенного пара в системе Se—Те исследовалось Абдуллаевым, Шахтахтинским и Кулиевым [13] эффузионным методом с применением радиоактивного изотопа Зе. [c.179]

Измерения Горбова и Крестовникова [248], выполненные также эффузионным методом, охватывают больший интервал температур 721—847° К и прекрасно согласуются с данными [240]. После приведения к равновесию (I) их уравнения приобретают вид [c.233]

Торзионно-эффузионный метод [c.259]

В работе Евсеева и Родионова [142] измерения проводились торзионно-эффузионным методом с применением магнитного подвеса. По величине ускорения системы подвеса, свободно висящей в магнитном поле соленоида в эвакуированном реакторе, определялось давление насыщенного пара с точностью 3%. Результаты [c.292]

Эффузионный метод измерения давления пара широко применяется в термодинамике сплавов вследствие его отно-сительной простоты, надежности и возможности измерять [c.14]

К сожалению, до настоящего времени нет экспериментальных работ, специально посвященных выяснению роли поверхностной диффузии в опытах с камерой Кнудсена. Учитывая более чем полувековую историю эффузионного метода и то, что полученные с его помощью данные, в общем, хорошо согласуются между собой и с данными других методов, нет оснований преувеличивать влияние эффекта поверхностной диффузии на результ-аты работ, выполненных методом Кнудсена. Не исключено также и то, что именно этот эффект явился причиной появления крупных расхождений (ср. работы [19, 20] и [21]), когда данные по скорости эффузии вещества экстраполировались на нулевое значение площади эффузионного отверстия (см. стр. 24). Как видно из выражения (1.36), такой предельный переход недопустим, если имеет место поверхностная диффузия по стенкам ка- [c.22]

Учет неравновесности работы эффузионной камеры. Равновесное состояние пара в объеме камеры Кнудсена нарушается вблизи эффузионного отверстия вследствие выхода молекул наружу, лишь частично скомпенсированного обратным потоком отраженных от стенок отверстия частиц. В условиях молекулярного характера течения пара выход молекулы в отверстие является случайным событием и не влечет за собой эффузии или перемещения соседних молекул, т. е. не приводит к массовому движению пара в камере. Поэтому можно предполагать, что скорости молекул в объеме камеры находятся в соответствии с максвелловским законом распределения для покоящегося газа. То, что это предположение действительно выполнимо, показали многочисленные эксперименты с анализом скоростей движения молекул в пучках, образованных в камере Кнудсена. Значительные отклонения от закона максвелловского распределения наблюдались лишь при больщих плотностях пара в камере, так что справедливость предпосылок, использованных при выводе выражения (1.24), можно считать доказанной экспериментально вплоть до верхней границы давлений, измеряемых эффузионным методом. [c.23]

Обратим внимание на один частный случай. При n = s=l система содержит одноатомный пар обоих компонентов. Во всех случаях при изучении подобных систем эффузионным методом так или иначе проводился анализ химического состава выходящего из камеры Кнудсена молекулярного пучка, 36 [c.36]

Теперь рассмотрим возможности использования эффузионного метода при сложном составе пара для термодинамических исследований систем с узкими границами твердых или жидких растворов. К системам подобного типа относятся многие очень важные для практики сплавы металлов и полуметаллов с полупроводниковыми свойствами. Как частный случай таких систем могут рассматриваться и индивидуальные химические соединения. Естественно, если области существования о-1 1ельных фаз на диаграмме состояний составляют величину менее десятых долей мольного процента, то термодинамические свойства фаз, примыкающих к границам диаграммы, вполне можно считать тождественными свойствам чистых компонентов, а свойства промежуточных фаз — свойствам химических соединений постоянного состава. Если же области существования индивидуальных фаз достаточно широкие, то эти фазы легко синтезировать и исследовать рассмотренными выше методами. [c.43]

Измерение активностей и скорости эффузии одного из компонентов сплава можно провести одновременно. Рикерт с сотрудниками предложили использовать для этой цели так называемую электрохимическую камеру Кнудсена, сочетающую в себе метод э.д.с. с эффузионным методом измерения давления пара [28]. Устройство камеры и измерительная схема изображены на рис. 9. Основой ее служит концентрационный элемент с электродами из чистого вещества А (внутренний электрод) и из сплава А — В (внешний электрод), разделенными между собой электролитом. По- [c.47]

Авторы работы [98] исследовали летучесть селенида серебра до 500°С в токе сухого очищенного азота. Кажущееся давление пара в пределах 800—850°С определялось эффузионным методом, а в пределах 900—1030°С— методом потока. Остатки после возгонки несколько обогащались серебром и обеднялись по селену. Предположив, что в возгоне все серебро присутствует в виде Ag2Se, было подсчитано, что при 925°С в результате процесса термической диссоциации селенида около 70% селена находится в возгонах и лишь около 30% летит в виде недиссоциированных молекул. С повышением температуры до 1000°С степень диссоциации увеличивается до 86%. [c.109]

Термическую устойчивость селенида железа FeSe изучали в работе [403]. Скорость разложения и состав конечных продуктов определяли по потере массы исследуемого вещества, а также химическими и микрострук-турными анализами. Давление диссоциации определяли эффузионным методом. В возгонах после нагревания селенида железа содержалось до 12% железа от его исходного содержания в навеске. С повышением температуры до 850—900°С количество железа в возгонах снижалось до 2—3%. [c.257]

Давление пара. Летучесть двуокиси урана измерена эффузионным методом Кнудсена [22]. Использовалась эффузионная камера из вольфрама. Потеря веса определялась с помощью полумикроаналитических весов с точностью 0,05 мг. Температура измерялась оптическим пирометром абсолютная погрешность измерений в интервале 1700—2100° С не превышала 10°. Получено уравнение прямой линии, соответствующее экспериментальным данным измерения давления пара в интервале температур 1727— 2127° С [c.127]

Почти все работы проведены с использованием эффузионного- метода Кнудсена. Только в двух работах, относящихся к исследованию иС, применялся метод Ленгмюра. Такое предпочтение методу Кнудсена объясняется возможностью использования эффузионной камеры, изготовленной из графита, совместимого с иСг- Для иС применяют камеры из тантала. Однако последний при высоких температурах может взаимодействовать с иС с образованием свободного урана, что приводит к завышению показаний. Поэтому некоторые исследователи прибегли к более сложному методу Ленгмюра. Давление пара, измеряемое методом Кнудсена, как правило, выше измеряемого методом Ленгмюра [88, 102]. [c.191]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...