Ацетиленовые спирты

Экспериментальные данные [41, с. 7 80, с. 103 81, с. 30], полученные для замещенных этилена н ацетилена показывают, что защитные свойства их зависят от числа и положения ненасыщенных связей в молекуле ингибитора, наличия полярных групп. Установлено, что замена простой связи ненасыщенной, как правило, увеличивает защитные свойства, причем тройная связь эффективнее двойной. Из ацетиленовых спиртов наиболее эффективны первичные и вторичные спирты типа 1-алкил-ол-З с нормальным строением третичные спирты значительно менее эффективны, чем первичные и вторичные [41, с, 7]. Установлена зависимость защитного действия от местонахождения тройной связи, причем наибольшим эффектом обладают соединения с концевой тройной связью (табл. 10). [c.45]

ТАБЛИЦА 16. ВЛИЯНИЕ ЭТАНОЛА (4,76 ОБЪЕМН. %) НА КОЭФФИЦИЕНТ I ТОРМОЖЕНИЯ V КОРРОЗИИ СТАЛИ 10 В 5 М НС1 АЦЕТИЛЕНОВЫМИ СПИРТАМИ [c.56]

Тетраэтиленпентамин, продукт конденсации его с ацетиленовыми спиртами. Опособ получения в [1072]. [c.189]

Приведенные здесь результаты показывают, что в присутствии ацетиленового спирта поверхностно-активного вещества и производного муравьиной кислоты специально подобранные четвертичные соединения, состоящие из хинолина и полициклических ароматических веществ, значительно эффективнее смесей, состоящих из алифатических и ароматических веществ с одним ароматическим кольцом. [c.246]

Как видно из табл. 5.1, ацетиленовые спирты обладают значительным ингибирующим наводороживание действием и при катодной поляризации стали. [c.174]

Поскольку ингибирующее наводороживание действие предельных алифатических спиртов незначительно и сильно падает с увеличением плотности тока катодной поляризации, они не могут быть рекомендованы для использования при катодном травлении металлов и в гальваностегии, однако ацетиленовые спирты могут рекомендоваться как ингибиторы наводороживания в этих процессах. [c.174]

Наиболее высокими защитными свойствами обладают ацетиленовые соединения, имеющие концевую тройную связь. Вначале это правило было установлено для ацетиленовых углеводородов, далее для ацетиленовых спиртов. Оно распространяется и на другие ацетиленовые соединения (амины, эфиры, галогениды). [c.99]

Несмотря на высокие адсорбционные свойства ацетиленовых производных, сильная катодная или анодная поляризация приводит к десорбции как исходного вещества, таки продуктов его химического превращения [104]. Одновременно необходимо отметить, что ацетиленовые соединения на переходных металлах удерживаются в широкой области потенциалов, которая значительно шире, чем при адсорбции аминов. Адсорбционные слои ацетиленовых спиртов, снижая скорость, не влияют на кинетические параметры катодного выделения водорода. Анодный же процесс, по всей вероятности, изменяет свой механизм. По-видимому, ацетиленовые производные или продукты их превращения блокируют не всю поверхность металла, а только наиболее активные центры. [c.99]

Ацетиленовые и этиленовые спирты и их производные [c.44]

Кислородсодержащие соединения. Ацетиленовые и этиленовые спирты 45 [c.45]

Эффективным оказалось использование в 4 %-ных циркулирующих растворах НС1 при 98—100 °С таких ингибиторов как БА-6, ГМУ, КИ-1, ацетиленовых спиртов, которые в отсутствие ионов деполяризаторов обеспечивали степень защиты Z > 95 % [98, с. 94]. В присутствии 0,1 7о F = + и 0,03 % Си + в этих условиях высокими защитными свойствами обладали ГМУ, пропаргиловый nnpTi смесь КИ-2 с фенилтиомочевиной (табл. 57). [c.114]

Коррозионные испытания проводились на образцах из стали трех марок, используемых для изготовления труб в нефтяной промышленности. В качестве ингибиторов испытывали ЗЗ-Дигидрокси-1,9-декадиен, синтезированный, как указано в патенте. Два других ацетиленовых спирта 2,5- [c.184]

Можно видеть, что а, j- диацетиленовые спирты значительно более эффективны, чем ацетиленовые спирты. [c.185]

Как видно, некоторые из этих соединений (гексин-1-ол-З) отличаются исключительно высокими защитными свойствами, превышающими защитные свойства азотсодержащих соединений. В 28%-ной НС1 наибольший ингибирующий эффект также был обнаружен у ацетиленовых спиртов нормального строения типа алкин-1-ол-З. В серной кислоте ацетиленовые соединения менее эффективны. По Подобаеву, наиболее эффективно то соединение, в котором тройная связь в спирте расположена в конце молекулы. Пропаргиловые эфиры эффективнее пропаргилового спирта. [c.207]

Уменьшение наводороживания стали при ее травлении в растворе H2SO4 некоторыми ацетиленовыми спиртами установили [c.173]

Несколько ранее К. Эдвардс и Л. Новацки [465] наблюдали уменьшение наводороживания стали при травлении в растворе H2SO4 в присутствии пршаргилового спирта или бутиндиола (2-бутин-1,4-диол). Это действие ацетиленовых спиртов они объяснили образованием на поверхности стали из молекул ненасыщенного спирта полимеризационной пленки гомо- или гетероциклической структуры, блокирующей поверхность металла. [c.174]

Таким образом, для более высоких анодных потенциалов наблюдается меньшая ингибирующая эффективность БД, о чем говорит снижение отрицательного значения vinh при переходе от первого ко второму тафелевскому участку. Более высокое значение р, которое приходится принимать при больших анодных потенциалах, т. е. в области второго тафелевского участка, соответствует уменьшению величины адсорбции промежуточного продукта, в который входит ингибитор, по сравнению с другим промежуточным продуктом, в состав которого входит анион хлорида. Следует отметить, что уменьшение адсорбции ацетиленовых спиртов на железе из растворов соляной кислоты с ростом анодной поляризации неоднократно отмечалось ранее. [c.70]

Рассмотрим случаи стимулирования коррозии или катодного процесса под влиянием хемосорбирующихся ПАВ молекулярного типа. Типичным примером этого служит действие ацетиленовых соединений при коррозии железа или никеля. Несмотря на вероятность протонирования ацетиленовых спиртов, вкладом в возможное участие в разряде протонированной формы ПАВ можно пренебречь, так как с ростом концентрации ПАВ этот вклад должен был бы возрастать-л при высоких концентрациях ацетиленовые ПАВ не могли бы, быть ингибиторами. Адсорбция ацетиленовых ПАВ, как ул е отмечалось, идет с участием л-электронов и вакансий в -зоне переходных металлов, что должно привести к некоторому -ф1-эффекту отрицательного знака, т. е. к ускорению катодного процесса. Однако при адсорбции ацетиленовых ПАВ образуются довольно плотные поверхностные слои, и на занятых местах поверхности металла, т. е. на местах локализации отрицательного 1 31-потенциала, реакция практически не идет. В связи с этим основной вклад в суммарную скорость процесса вносит реакция на поверхности, свободной от адсорбированных частиц ПАВ. Адсорбция ацетиленовых соединений приводит к изменению степени покрытия поверхности металла водородом, т. е. к изменению энергии адсорбции или энергии связи металл — водород. Очевидно, что в этом случае относительный вклад 0-, -фг и ме-н-эффектов, а также их знаки будут определять ингибирующие или стимулирующие свойства данного ПАВ. [c.86]

Для замедления коррозии металлов в водных растворах неокислительных кислот при температуре до 65° в качестве ингибиторов предложены полимеры винилпиридина, их алкилгалоидные соли и смеси с ацетиленовыми спиртами, например пропаргиловым (до 15-50%). Эти ингибиторы применяются в количестве 0,01-1 об.% (оптимально 0,05-0,2%) . [c.34]

Защитное действие ацетиленовых соединений, содержащих другие функциональные группы с гетероатомами S, Q, N определяется взаимным расположением в молекуле тройной связи и соответствующей функциональной группы. Например ацетиленовые диамины типа =N —СН2-С= С —СН2—N= намного менее эффективны, чем соответствующие амины с концевой тройной связью типа = N —СН2—С=СН. По защитному действию в соляной кислоте по отношению к углеродистой стали ацетиленовые соединения можно расположить в ряд [81, с. 30] вторичные спирты > первичные спирты > эфиры > тиоэфиры > третичные спирты > углеводороды. Отмечено, что при а-расположении азота по отношению к тройной связи наблюдается внутримолекулярный антагонизм, при более удаленном расположении от этинильного водорода — усиление защитных свойств. [c.45]

Стимулирующее действие малых концентраций ингибиторов впервые набл дала И. Н. Путилова [43, с. 35]. На примере большой группы непредельн соединений, содержащих двойные и тройные связи было установлено, что м, лые концентрации этих добавок стимулируют коррозию Ст2 в серной и сол ной кислотах. Концентрация, вызывавшая стимулирование, зависела от пр роды органического вешества и составляла для веществ с двойными bhbhs аллиловый спирт, акриловая кислота, метакриловая кислота, акрнлонитри. 5-10 М, для ацетиленовых соединений 10 M. Увеличение концентрац непредельных соединений приводило к устойчивому ингибированию. На рис. 5 Построенном по данным работы [43, с. 35], четко видно стимулирующее действ малых концентраций непредельных соединений. [c.50]

При рассмотрении зависимости ингибирующих свойств органических соединений от молекулярной структуры следует также упомянуть работы Хаккермана [88] по адсорбции органических веществ с длинной углеводородной цепью из органических растворителей. Эти работы показали, что между адсорбируемостью соединений и их способностью ингибировать коррозионный процесс в кислотах имеется аналогия чем лучше адсорбируется вещество, тем сильнее его защитные свойства. Из работ других исследователей вытекает, что по степени адсорбируемости алифатические соединения различных классов располагаются в следующий ряд кислоты > амины> спирты>эфиры. Молекулы органических веществ, содержащие активные группы — доноры электронов — N, — NS, — NO, =С0, —СНО, —NH2) адсорбируются химически на поверхности металлов, имеющих незаполненные электронные орбитали. Высокой адсорбционной способностью отличаются этиленовые и особенно ацетиленовые производные, вследствие взаимодействия я-электронов с поверхностными атомами металла. Адсорбция поверхностно-активных органических веществ возрастает с увеличением их молекулярного веса и дипольного момента. [c.152]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на ловерхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Защитные свойства спиртов ацетиленового ряда изучали Петрова и Ключников [123, с. 115]. Полученные ими для стали результаты представлены в табл. 6,14. Наиболее эффективными ингибиторами оказались первичные и вторичные спирты пропин-1-ол-З и гексин-1-ол-З. С повышеиием температуры защитное действие вторичных спиртов усиливается. Третичные спирты являются слабыми ингибиторами и с повыщением их молекулярно- [c.207]

Механизм действия спиртов ацетиленового ряда является, очевидно, адсорбционным. Эффективность соединений зависит от положения тройной связи, количества окси-грунп и их положения, а также молекулярного веса. Возможность защиты комплексными металлорганическими соединениями отвергается, поскольку они все обладают хорошей растворимостью. [c.208]

Таблица 6,14. Скорость коррозии и защитный эффект спиртов ацетиленового ряда при травлении стали в 5 и. НС1 и H2SO4 при 60 °С (с, 1г = 0,05 моль/л =1 ч)

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетиленовые спирты : [c.37] [c.56] [c.56] [c.7] [c.44] [c.45] [c.94] [c.162] [c.233] [c.235] [c.235] [c.246] [c.66] [c.68] [c.246] [c.174] [c.30] [c.210] [c.36] [c.52] [c.47] [c.184] [c.145]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...