Соединения ацетиленового ряда

Соединения ацетиленового ряда [c.19]

Это предположение было подтверждено на примере ряда ацетиленовых соединений. Как видно из табл. 11, непредельные соединения тем сильнее тормозят коррозию стали при достаточно высоких концентрациях (10- — [c.51]

В отличие от предельных углеводородов, соединения, содержащие в молекуле меньшее количество атомов водорода, Образуют непредельные углеводороды этиленового, ацетиленового, диенового и т. д. гомологических рядов [c.19]

Коэффициент р, как оказалось, при коррозии железа в серной кислоте Всегда ниже, чем в соляной (в присутствии замещенных анилинов PHjSO =0,583, рнС1=0,932), что свидетельствует об увеличении числа адсорбированных частиц ингибитора в катионной форме (в соответствии с теорией корреляционного анализа [88] величина р характеризует степень ионности переходного состояния для соединения данной реакционной серии). Зависимости между логарифмом коэффициента торможения коррозии и ст-константами Гаммета получены для многих рядов органических соединений (ацетиленовых, [c.47]

Механизм действия спиртов ацетиленового ряда является, очевидно, адсорбционным. Эффективность соединений зависит от положения тройной связи, количества окси-грунп и их положения, а также молекулярного веса. Возможность защиты комплексными металлорганическими соединениями отвергается, поскольку они все обладают хорошей растворимостью. [c.208]

Н. И. Подобаева [104], И. И. Путиловой [84,103] и их сотрудников показано, что соединения с тройной связью более эффективны как ингибиторы и лучше адсорбируются, чем соединения с двойной связью. В свою очередь, наилучшими адсорбционными и ингибирующими свойствами из ацетиленовых ПАВ обладают те из них, где тройная связь не экранирована заместителями, т. е. расположена на конце молекулы. Ацетиленовые соединения подвергаются ряду химических превращений на поверхности переходных металлов (гидрогенизация, полимеризация). По-видимому, лишь в начальный момент после введения ацетиленового ингибитора за снижение скорости коррозии ответственен адсорбционный слой ПАВ. При длительном контакте металла с ингибированным раствором кислоты образуется фазовая пленка с гидрофобными свойствами. Поэтому можно полагать, что для обеспечения надежной защиты молекулы ацетиленовых соединений должны иметь заместители, повышающие реакционную способность тройной связи и не препятствующие полимеризации и адсорбции. [c.116]

В России над проблемой получения синтетического каучука работал ряд ученых. Так, ученик А. М. Бутлерова А. Е. Фаворский опубликовал в 1885 г. работу о способности кротонилена полимеризоваться. Он также нашел, что ацетиленовые углеводороды могут взаимно превращаться в двуэтиленовые. Исследования А. Е. Фаворского и его учеников в области непредельных соединений стали теоретической основой производства синтетического каучука. Решение этой проблемы принадлежит ученику [c.197]

Защитное действие ацетиленовых соединений, содержащих другие функциональные группы с гетероатомами S, Q, N определяется взаимным расположением в молекуле тройной связи и соответствующей функциональной группы. Например ацетиленовые диамины типа =N —СН2-С= С —СН2—N= намного менее эффективны, чем соответствующие амины с концевой тройной связью типа = N —СН2—С=СН. По защитному действию в соляной кислоте по отношению к углеродистой стали ацетиленовые соединения можно расположить в ряд [81, с. 30] вторичные спирты > первичные спирты > эфиры > тиоэфиры > третичные спирты > углеводороды. Отмечено, что при а-расположении азота по отношению к тройной связи наблюдается внутримолекулярный антагонизм, при более удаленном расположении от этинильного водорода — усиление защитных свойств. [c.45]

При рассмотрении зависимости ингибирующих свойств органических соединений от молекулярной структуры следует также упомянуть работы Хаккермана [88] по адсорбции органических веществ с длинной углеводородной цепью из органических растворителей. Эти работы показали, что между адсорбируемостью соединений и их способностью ингибировать коррозионный процесс в кислотах имеется аналогия чем лучше адсорбируется вещество, тем сильнее его защитные свойства. Из работ других исследователей вытекает, что по степени адсорбируемости алифатические соединения различных классов располагаются в следующий ряд кислоты > амины> спирты>эфиры. Молекулы органических веществ, содержащие активные группы — доноры электронов — N, — NS, — NO, =С0, —СНО, —NH2) адсорбируются химически на поверхности металлов, имеющих незаполненные электронные орбитали. Высокой адсорбционной способностью отличаются этиленовые и особенно ацетиленовые производные, вследствие взаимодействия я-электронов с поверхностными атомами металла. Адсорбция поверхностно-активных органических веществ возрастает с увеличением их молекулярного веса и дипольного момента. [c.152]

Механизм защитного действия ацетиленовых соединений в соляной кислоте обсуждался также в работе Подобаева с сотр. [91]. Анализируя результаты, полученные при исследовании большого числа ацетиленовых производных, авторы пришли к заключению, что эти соединения действуют по адсорбционно-полимеризационно-му механизму адсорбция ацетиленовых соединений на железе происходит главным образом по тройной связи при этом на поверхности железа возникают полимерные пленки ацетиленовых соединений. Полярные группы в ацетиленовых соединениях влияют на я-связи ацетиленовой группы. Те из них, которые ослабляют я-связи, увеличивают вероятность адсорбции и полимеризации, поскольку химическая адсорбция ацетиленовых соединений возникает при разрыве одной из я-связей ацетиленовой группы. По степени ослабления тройной связи в ацетиленовых соединениях полярные группы располагаются в следующий ряд [c.154]

Можно ожидать, что в ряду однотипных ацетиленовых соединений те из них окажутся лучшими ингибиторами в достаточно больших концентрациях, которые в малых концентрациях наиболее сильно стимулируют коррозию. Это предположение было проверено [7] при изучении зашитного действия ацетиленовых производных на процесс коррозии стали СтЗ в соляной кислоте. Концентрацию добавок варьировали в пределах 10- —10 моль/л. Опыты проводили в 12%-м растворе НС1. При действии ПАВ как стимуляторов величину эффективности считали отрицательной (табл. 4.1). [c.87]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...