Шпинель

Рис. 67. Структура решетки шпинели

А. Н. Мень и А. Н. Орлов оценивали энергию связи ионов в октаэдрических (о) и тетраэдрических (т) узлах в шпинельных окислах переходных металлов. Какой узел займет ион в решетке окисла, определяется знаком разности соответствующих энергий связи А = — Ug (рис. 68). Для образования окисла со структурой шпинели состава . где ионы основного металла Mt могут иметь валентность 2 и 3, а примеси Me (концентрации с)—только двухвалентные ионы, сформулированы следующие положения [c.103]

В табл. 11 приведены известные двойные соединения со структурой шпинели. [c.103]

При п = 2 и т=1 окислы и карбиды щелочноземельных элементов, а также более тугоплавкие бориды никеля и марганца. Особую группу составляют вещества, состоящие из атомов трех сортов. К таким соединениям относятся шпинели, представляющие окислы типа МеО-Ме гОз, а также титанаты, цирконаты, вольфраматы и молибдаты. [c.74]

Соединения типа Х2г 4, где X и 2 — соответственно двух- и трехвалентные арионы, называют шпинелями. Характерны три варианту структур шпинелей, которые образуют [c.81]

Металлические ионы решетки шпинели [32, 40] находятся двух типичных положениях по отношению к кислороду, а такое двойственное распределение ионов металла приводит к появлению особых структурных комплексов. [c.81]

Решение такой цепочки будет аналогичным с решением цепочки шпинелей, но лишь с той разницей, что вместо Т1/7г нужно подставить М т1/гг. Из соотношения (3-18) ясно, что титанаты обладают преимуществом в сравнении с цирконатами, так как имеют меньшую массу. [c.86]

Степень черноты покрытий на различных пигментах и при различных температурах составляла соответственно для карбида кремния при 810-1190 К — 0,91—0,93 для смеси карбида кремния и двуокиси кремния при 810 К — 0,88 и несколько меньше (0,85) при 1000 К для смеси хромоникелевой шпинели с двуокисью кремния при 800-1200 К —0,88. [c.94]

Из этих данных следует, что покрытия из хромоннкелевой шпинели толщиной около 100 мкм во всем интервале температур от 1000 до 1400 К имеют степень черноты 0,87. [c.97]

Рис. 4-1. Зависимость степени черноты от температуры для покрытия, полученного методом плазменного напыления хромоникелевой шпинели.

Покрытия из титаната кальция не меняют своей излучательной способности в течение 300 ч при температуре 1100 К. Близкими свойствами обладают покрытия, полученные плазменным напылением титаната железа и титаната стронция. Отметим также хорошую прочность сцепления с подложкой покрытий из хромоникеле-вой шпинели. [c.98]

Энергию магнитного взаимодействия, зависящую от ориентации намагниченности относительно кристаллографических осей, называют энергией магнитной кристаллографической анизотропии. Для кубического кристалла (к ним относятся ферриты со структурой шпинели и г[)аната) эту энергию Еа обычно записывают в виде [2] [c.708]

X у (средняя область концентраций). На поверхности этой системы могут образовываться а) отдельные слои соединений двух металлов б) слой смеси окислов в) слой двойного соединения типа шпинели, иапример MtMe On- Поведение сплавов при образовании на них однородных слоев (области концентраций 1 и 2), когда ионы легирующего металла растворимы в поверхностном соединении основного металла, может быть описано для диффузионного механизма процесса теориями Вагнера—Хауффе и Смирнова. [c.83]

В элементарной ячейке шпинели с 32 ионами 0 имеются 32 октаэдрические и 64 тетраэдрические пустоты, причем октаэдрические пустоты больше тетраэдрических. В нормальных шпинелях (рис. 67) 16 октаэдрических пустот замеш,ены ионами Ме и 8 тетраэдрических пустот — ионами Ме . Зти ионы могут быть ионами одного и того же металла с валентностью 2 и 3 (например, в магнетите РСзО или Ре +Ре -О -) и ионами двух разных металлов, образуюш,их, таким образом, двойной окисел. [c.102]

Высокие защитные свойства двойных окислов со шпинельной структурой В. И. Архаров связывает с плотностью упаковки этих структур, защитные свойства которых тем выше, чем меньше параметр решетки. Высокие защитные свойства шпинели Ni f204, образующейся при окислении Ni-сплавов с высоким (>10%) содержанием хрома, Хауффе объясняет практическим отсутствием [c.102]

Диффузии ионов никеля (г,- = 0,78 А) через эту шпинель, в то время как испарение СГ2О3 с поверхности окалины создает градиент концентрации ионов Сг ,. что приводит к их диффузии (г,- = = 0,64 А) через шпинель, но с очень малой скоростью. [c.103]

Двойные соединения со структурой шпинели и параметры решеток с и с (по Бляссе) [c.104]

Существует класс полупроводниковых приборов, выполненных на основе смешанных окислов переходных металлов, которые известны под общим названием термисторов. Термин термистор происходит от слов термочувствительный резистор . Толчком к разработке термисторов послужила необходимость компенсировать изменение параметров электронных схем под влиянием колебаний температуры. Первые термисторы изготавливались на основе двуокиси урана ПОг, но затем в начале 30-х годов стали использовать шпинель MgTiOз. Оказалось, что удельное сопротивление MgTiOз и его температурный коэффициент сопротивления (ТКС) легко варьируются путем контролируемого восстановления в водороде и путем изменений концентрации MgO по сравнению со стехиометрической. Использовалась также окись меди СиО. Современные термисторы [60, 61] почти всегда представляют собой нестехиометрические смеси окислов и изготавливаются путем спекания микронных частиц компонентов в контролируемой атмосфере. В зависимости от того, в какой атмосфере происходит спекание (окислительной или восстановительной), может получиться, например, полупроводник п-типа на поверхности зерна, переходящий в полупроводник р-типа в глубине зерна, со всеми вытекающими отсюда последствиями для процессов проводимости. Помимо характера проводимости в отдельном зерне, на проводимость материала оказывают существенное влияние также процессы на границах между спеченными зернами. Высокочастотная дисперсия у термисторов, например, возникает вследствие того, что они представляют собой сложную структуру, образованную зонами плохой проводимости на границах зерен и зонами относительно высокой проводимости внутри зерен. [c.243]

Если металл Ме обозначим через 2, то с учетом обозначений, введенных ранее, имеем для всех шпинелей следующее Х2аУ4. Так как цирконаты и титанаты обязательно должны содержать атомы циркония или титана, то 2г [c.74]

Окислы металлов с переменной валентностью и двойные окислы. В третьей группе материалов, состоящей из окислов металлов с переменной валентностью, будем рассматривать только те модификации соединений, которые имеют кубическую кристаллическую решетку. Такого типа соединения относят к структурам, в которых узлы плотной кубической упаковки занимают атомы кислорода, а междууз-лия заполняются атомами металла (рис. 3-4). Подобные структуры имеют также соединения с комплексными ионами типа шпинелей, поэтому третий и четвертый классы могут быть подвергнуты совместному рассмотрению. [c.81]

Элементарная ячейка шпинели содержит 8 молекул Х2гУ4. Относительно большие ионы кислорода образуют гранецентрированную решетку с ребром а/2 [32]. Ионы металла 2 образуют вместе с ионами кислорода два октаэдрических комплекса, а четыре иона металла X — один тетраэдрический комплекс [32]. Каждый ион кислорода связан с одним тетраэдрическим ионом металла X и с тремя ионами металла 2. [c.82]

Наличие таких симметричных комплексов позволяет классифицировать их колебания как колебания молекул идеального газа такой же симметрии [32]. Следовательно, имеем право перейти к рассмотрению колебаний цепочки, состоящей из атомов X, У и 2, колебания которой одинаковы с колебаниями кристалла шпинели. Делая переход от трехмерной решетки к линейной цепочке, необходимо массу иона, лежащего в октаэдрическом комплексе, положить равной утроенной средней массе ионов в октаузлах. Это вызвано тем, что истинная молекула шпинели состоит из центрального иона кислоро-32 [c.82]

Отсюда следует, что наиболее подходящими для наших целей будут те шпинели, которые имеют значения массы атомов X, близкие к массам атомов 2, а также имеют малые значения параметров кристаллической решетки. К таким шпинелям относятся хромоникелевая и хромокобальтовая. [c.84]

Расчет энергии кристаллических решеток шпинелей такого типа проводили А. Капустинский и К. Ядемир-ский [37]. Исходя из того, что шпинель представляет собой соединение, состоящее из одного иона металла X и комплексного иона 2 4, был определен радиус последнего. [c.84]

Капустинского шпинели будут обладать наименьшей энергией кристаллической решетки среди всех выше рассмотренных нами классов, и следовательно, наибольшей стабильностью степени черноты в любом интервале температур. [c.85]

Среди титанатов (по аналогии со шпинелями) большей частотой собственных колебаний будут обладать соединения, имеющие массы атомов X, близкие к массе атома титана, т. е. титанаты кальция, стронция и железа. Что касается титанатов ванадия и скандия, то мы не располагаем данными о существовании таких соединений. Кроме того, высокая стоимость окислов этих элементов является причиной, ограничиваюгцей использование их в технике, тем более что в данном случае мы не видим существенных преимуществ перед титанатом кальция. [c.86]

Покрытия на самотвердеющих неорганических связующих. Для получения высокой излучательной способности широко используются пркрытия, в качестве связок которых применяется жидкое стекло — Годный раствор силикатов натрия (ЫзаО-яЗЮг) или калия (КгО-щЗЮг), а наполнителями являются неорганические соединения в виде окислов н солей металлов или различных шпинелей. Иногда в состав шликера покрытия вводят ускоритель отвердения — кремнефторид натрия. [c.91]

Ферриты имеют кубическую структуру типа шпинели MgAb04. В элементарной ячейке содержатся 8 формульных единиц, т. е. 32 атома кислорода, 8 атомов двухвалентного металла М и 16 атомов трехвалентного железа. Атомы кислорода образуют плот- [c.341]

Магнитные свойства ферримагнетиков были впервые объяснены Неелем fl] на основе двухподрешеточной модели, предложенной им для ферритов со структурой шпинели (см. ниже), в которой магнитные ионы занимают тетраэдрические позиции (узлы Л) и октаэдрические позиции (узлы В), Основным взаимодействием является антиферромагнитное (отрицательное) взаимодействие между ионами из различных подрешеток, что вызывает [c.707]

Оптические и магнитооптические свойства. Ферриты обладают сравнительно высокой прозрачностью в ряде участков ближнего и далекого инфракрасного спектров. Ферриты-гранаты характеризуются лучшей прозрачностью, чем ферриты-шпинели. Так, в иттриевом феррите-гранате имеются окна прозрачности при длинах волн K>L<0,1 мм и 1<л<10 мкм между двумя этими областями наблюдается сильное решеточное поглощение. В редкоземельных ферритах-гранатах в первой области прозрачности могут наблюдаться поглощение при ферромагнитном резонансе (если поле анизотропии велико) в случае обменного резонанса редкоземельной подрешетки в поле железных подрешеток, а также электронные переходы между уровнями основного мультиплета редкоземельных ионов. Во второй области наблюдаются электронные переходы в редкоземельных ионах и (при более коротких длинах волн) электронные переходы в ионах яселеза в октаэдрических и тетраэдрических позициях. Ферриты-гранаты в видимой и ближней инфракрасных областях спектра обнаруживают значительный эффект Фарадея при распространении света вдоль вектора намагниченности и примерно такой же по модулю эффект Коттона — Мутона (магнитное линейное двупреломле-ние) при распространении света перпендикулярно вектору намагниченности fl09—110]. [c.708]

Ниже рассмотрены характерные особенности структуры и магнитных свойств различных групп ферритов, наиболее интересных в научном и техническом аспектах, а именно ферритов со структурой шпинели, граната, гек-сгферритов. Кроме того, приведены некоторые сведения о свойствах халькогенидных шпинелей, обладающих ферромагнитными и антиферромагнитными свойствами, а также сведения о ферромагнитных и антиферромагнит-ных халькогенидах европия и других ферромагнетиков с различной структурой. Свойства большого и важного класса ортоферритов рассмотрены в главе об антиферромагнетиках. [c.709]

Электротехнические материалы (1985) -- [ c.172 , c.284 ]

Материалы ядерных энергетических установок (1979) -- [ c.33 , c.151 ]

Коррозия и защита от коррозии (2002) -- [ c.49 , c.64 ]

Конструкционные материалы Энциклопедия (1965) -- [ c.369 ]

Химия и радиоматериалы (1970) -- [ c.302 ]

Электротехнические материалы Издание 5 (1969) -- [ c.384 ]

Справочник по электротехническим материалам Том 2 (1974) -- [ c.326 , c.337 ]

Техническая энциклопедия Том 1 (0) -- [ c.0 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...