Классическая вращательная статистическая сумма

КЛАССИЧЕСКАЯ ВРАЩАТЕЛЬНАЯ СТАТИСТИЧЕСКАЯ СУММА [c.124]

Модель жесткого ротатора. Сначала найдем численное значение классической вращательной статистической суммы, полученной в п. 1. Полагая 1 = 2,702-10 г-см , Т = 500 К и о = 3, получаем 2 = 0,292. Строя графики табулированных термодинамических функций, находим, что значению теплоемкости, равному 1,91, отвечает значение У/ЯТ = 2,80 и что соответствующая энтропия равна 2,66 кал-моль К 1. [c.154]

А, А ж С — главные моменты инерции, I, %, т — квантовые числа, причем то и принимают целочисленные значения от I до —I. Энергия вырождена по отношению к квантовому числу т. Вычислить вращательную статистическую сумму и найти ее классический предел. [c.223]

Вращательная статистическая сумма в классической статистике имеет следующий вид [c.227]

Многоатомные молекулы. В большинстве случаев энергия нижнего электронного состояния значительно ниже энергии возбужденных состояний. Моменты инерции столь велики, что вращательное движение можно рассматривать классическим образом (высокотемпературное приближение). Поэтому для молекул из одинаковых атомов нет необходимости столь подробно рассматривать требования к симметрии волновой функции, как было сделано при получении соотношений (3.10). Статистическая сумма, связанная с вращением молекулы и состоянием ядра, [c.207]

Такое отличие от единицы фактора 2з является несуш,ественным. Райс и Катц считают, что ноступатель-но-враш ательный парадокс 22 10 связан с ошибочным предположением, будто свободная энергия капли в классической теории зародышеобразования соответствует покоящемуся центру масс капли. Они сначала находят частичную функцию для такой застывшей капли, затем учитывают внутреннее движение центра масс. Доступный этому движению объем полагается равным объему самой капли. В выводе используется выражение для свободной энергии капли через химический потенциал и поверхностное натяжение, а также связь свободной энергии с интегралом состояний. Дискуссия не закончена. Абрахам и Паунд [60] не согласны с анализом [58]. Они тоже применили метод большого канонического ансамбля Гиббса и нашли, что вклад вращательной статистической суммы существенно зависит от модели, которой описывается капля. Соответствующий множитель в нормировке может меняться от [c.61]

Замечание. Как видно из (3.8), вращательная статистическая сумма г (Т) всегда должна быть больше единицы. Отсюда следует, что классическая формула (3.9) теряет смысл при температурах Г < г = % 121к. [c.228]

Точный расчет колебательной и вращательной частей статистической суммы с учето.м всех исправлений и уточнений (особенно влияния ангармоничности и центробежного растяжения) является чрезвычайно громоздкой операцией и требует знания многих параметров, известных в настоящее время только для очешз ограниченного числа молекул. К счастью, приближение гармонического осциллятора и приближение (классическое) жесткого ротатора вполне удовлетворительны, пока температура не очень высока. Так как в большинстве практических применений используется именно это приближение гармонического осциллятора и жесткого ротатора, то мы получаем следующий основной [c.539]

Используя формулу суммирования Эйлера — Маклорена, получить высокотемпературное разложение вращательной части статистической суммы г (Г) (3.8) для гетероядерных двухатомных молекул. Вычислить величину г (Т) при Т = 300,4° К для HG1 (0г = % 121к = 15,02° К) и найти отклонение от классического значения Т/ г- [c.214]

Для вращательного движения можно использовать классическую статистическую сумму (3.9), так как температура 0 = % 121к = = 40,26-10- 71,67-10- = 0,5617° К достаточно мала. Число симметрии V в (3.2) равно двум. В результате получим [c.218]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...