Валентные углы

Характеристичность колебаний. Несмотря на то, что в каждом нормальном колебании сложной молекулы участвуют все атомы, во многих практически важных случаях удается выделить группу атомов, колебания которых и будут определять частоту данного нормального колебания. При наличии этой группы атомов у других молекул частота выбранного нормального колебания может сохраняться. В этом случае говорят о характеристической частоте колебания для данной группы атомов (валентной связи или валентного угла). Например, группы атомов СН, СНз и СНз в любых молекулах характеризуются валентными колебаниями связей С—Н в области частот 2600—3100 см и деформационными колебаниями углов Н—С—Н в области 1350—1500 см . [c.96]

Для характеристики интенсивности линии в СКР необходимо вычислить производную поляризуемости молекулы по нормальной координате дa дQi, а для полосы ИК-спектра — производную дипольного момента молекулы по нормальной координате дP дQi. Нормальная координата Qi представляет собой линейную комбинацию изменений валентных связей и валентных углов при данном нормальном колебании с индексом г. [c.102]

Гибкость полимерной молекулы. Основной особенностью полимерной молекулы является ее гибкость. Она обусловлена тем, что валентные связи между атомами углерода в цепи такой молекулы не являются абсолютно жесткими звенья могут вращаться вокруг направления химической связи без изменения валентного угла. Подобное вращение называется внутренним. [c.33]

Для наглядности валентные углы изображены прямыми г — расстояние между концами [c.35]

В уравнении (1.36) не учтена небольшая деформация ву, появляющаяся сразу после приложения силы F вследствие деформации валентных углов й увеличения межатомных расстояний. [c.43]

Не меньшее распространение получил способ регулирования структуры и свойств полимеров изменением числа конформаций макромолекул (изменение положения атомных групп при постоянных валентных углах) в системе при пластификации низкомолекулярными [c.31]

Атомы углерода в структуре А. образуют четыре ковалентные связи с валентным углом 109 28 (направление связей совпадает с осями ig тетраэдра). Ср. значение пост, решётки а=3,56688 [c.60]

ГИБРИДИЗАЦИЯ Атомных орбиталей выравнивание длин хим. связей и валентных углов при образовании хим. связей валентными s-, р-, d- и т. д. электронами (атомными орбиталями) одного атома. Г. а. о. описывает возбуждённые состояния атома в хим. соединении. [c.453]

ДЕФОРМАЦИОННЫЕ КОЛЕБАНИЯ — нормальные колебания многоатомных молекул, осн. вклад в к-рые вносят деформации валентных углов. Д. к. органич. [c.597]

Для определ. связей н валентных углов в молекулах и для разл. их сочетаний характерны определённые частоты колебаний — т. н. характеристические частоты. [c.406]

Гибкость полимерных цепей. Тепловые флуктуации валентных углов и повороты звеньев макромолекулы вокруг единичных валентных а-связей (см. Молекула) приводят к нерегулярному хаотич, изгибанию полимерной цепи в пространстве. Количеств, характеристики степени гибкости полимерной цепи — т. н. п е р- [c.17]

У. тел обусловлена силами взаимодействия атомов, из к-рых они построены. В твердых телах при темп-ре абс. нуля в отсутствие внеш. напряжений атомы занимают равновесные положения, в к-рых сумма всех сил, действующих на каждый атом со стороны остальных, равна нулю, а потенц. энергия атома минимальна. Кроме сил притяжения и отталкивания, зависящих только от расстояния между атомами (центральные силы), в многоатомных молекулах и макроскопич. телах действуют также нецентральные силы, зависящие от т. н. валентных углов между прямыми, соединяющими данный атом с его разл. соседями (рис.). При равновесных значениях валентных углов нецентральные силы также уравновешены. Энергия макроскопич. тела зависит от межатомных расстояний и валентных углов, принимая мин. значение при равновесных значениях этих параметров. [c.235]

Гибкость ограничивается жесткими участками-сегментами, состоящими из нескольких звеньев главной цепи. Сегменты гибких макромолекул содержат 10—20 звеньев. На гибкость макромолекул оказывает влияние, с одной стороны, тепловое движение атомов, а с другой — энергия связи межмолекулярного взаимодействия. Тепловое движение полимерной молекулы связано с изменением ее формы и состоит во вращении атомов друг относительно друга при сохраняющихся постоянных валентных углах (рис. 9.3). В результате полимерная цепь редко бывает предельно вытянутой и чаще имеет зигзагообразную или глобулярную форму. [c.218]

Упругой деформацией называется полностью обратимая деформация, которая возникает практически мгновенно после приложения силы и исчезает сразу же после прекращения действия силы. Упругая деформация связана с деформируемостью межатомных и межмолекулярных связей и валентных углов и описывается урав- [c.95]

Тепловое движение полимерной молекулы связано с изменением ее формы и состоит во вращении атомов друг относительно друга при сохраняющихся постоянных валентных углах (рис. 12.3). [c.263]

Структурные формулы таблицы 10.1 не дают представления о действительной форме молекул полимера. В растворе, например, молекула будет быстро проходить через последовательность конформаций, большинство из которых крайне запутанно (рис. 10.1). В первом приближении полиэтиленовую цепь можно рассматривать как состоящую из жестких С—С звеньев, соединенных так, что любое звено может свободно вращаться по поверхности конуса, осью которого является следующее звено вдоль по цепи, а полуугол у вершины определяется валентным углом С—-С—С. Для свободно сочлененной цепи, скажем с одним фиксированным концом, при достаточно большом количестве звеньев будет существовать множество (или большая плотность) равновероятных конформаций. На рис. 10.1 представлена модель 1000-звенной полиэтиленовой цепи, последовательная ориентация звеньев которой выбиралась по бросанию кости Аналогичное рассмотрение применимо и к другим молекулам полимеров, хотя возможны и некоторые различия в деталях, обусловленные, например, иными ограничениями свободного вращения относительно соседних связей. Эти вопросы составляют предмет современных исследований. [c.289]

Исследованные вещества имеют различное молекулярное строение. Согласно данным рентгеноструктурного анализа [62, 65], молекулы предельных углеводородов представляют собой плоские зигзагообразные цепочки с валентным углом 109°. [c.80]

Фуикция внутренних координат молекулы (длин связей и валентных углов) Vn равна нулю, если ядра находятся в равновесной конфигурации. Разложим Ук в ряд Тэйлора по отклонениям этих внутренних координат от их равновесных значений. Используем символ Я/ для 3N — 6) независимых смещений внутренних координат и запишем [c.190]

Диаграммы качественно иллюстрируют зависимость орбитальной энергии от валентного угла в молекуле NOj. [c.338]

Все длнны связей и валентные углы (кроме торсионного р) выбраны равновесными молекулярно-фиксированные оси х, у, z) совпадают с главными осями инерции. [c.395]

Кроме анализа формы обычно иринимают во внимание и свойства симметрии колебаний многоатомных молекул. Если при данном нормальном колебании, сопровождающемся изменением длин связей и валентных углов, не про- [c.241]

Таким образом, сущность высокой эластичности состоит в распрямлении свернутых длинных гибких цепей под действием приложенной нагрузки и в возвращении их к первоначальной форме после снятия нагрузки. Этим объясняется, во-первых, обратимость высокоэластической деформации во-вторых, исключительно большая величина удлинений, которая при этом может достигаться. Так как при высокоэластической деформации не происходит изменения валентных углов и расстояний между атомами в цепи, то уже незначительные внешние силы способны вызывать значительные деформации. Этим объясняется малость эластического модуля упругости Ед . Расчеты, основанные на этих пpeд taвлeнияx, приводят к следующему приближенному выражению [c.41]

С молекулярной точки зрения процесс релаксации напряжений в эластомере протекает следующим образом. При быстром растяжении образца и закреплении его концов молекулы полимера не успевают вытягиваться, а распрямляются лишь частично. Вместе с этим происходит небольшая деформация валентных углов и изменение межатомных расстояний. Такие изменения требуют значительно больших усилий, чем те, которые необходимы для раскручивания полимерных цепей. Поэтому напряжения, необходимые для расуя- жения образца, оказываются высокими соответственно высоким является и модуль упругости. После растяжения образца и закрепле. [c.42]

Деформация прозрачного полимерного материала сопровождается образованием в нем оптической анизотропии. Механизм образования оптической анизотропии под действием напряжения связан с поляризуемостью отдельные атомов и частей макромолекул.. В стеклообразном и высокоэластическом состоянии оптическая анизотропия связана с поляризуемостью различных элементов структуры полимера, поэтому и оптическая чувствительность в этик состояниях различна. В стеклообразном состоянии происходит изменение межатомных расстояний и валентных углов полимерной цепи, поэтому оптическая чувствительность более связана с. поляризуемостью атомов цепи или отдельных звеньев. В высокоэластическом состоянии происходит раскручивание и ориентапия макромолекул, поэтому оптическая чувствительность связана в основном с поляризуемостью кшетичес1ких сетментов [24, 39, 74]. [c.18]

Тип Г. а. о. определяет значение валентных углов. Так, при sp -гибридизации все валентные углы равны 109 28, при sp -гибридизации — 120 , при sp-гиб-ридизации — 180°, при гибридизации образуются [c.454]

Форма М. определяется пространств, расположением атомов в ней, к-рое в свою очередь определяется величинами длин связей и углов между связями (валентных углов). Между кратностью и длиной связи существует корреляция связь между определ. атомами укорачивается с ростом её кратности. Напр., типичные величины длин связей G — G, С СиС = С соответственно равны 1,50, 1,35 и 1,20 A. Длина связи зависит от её хим. окружения в М. Напр., длина связи С — Н в группе —СНз составляет ок. 1,10 A, а в группах =СНа и =GH 1,08 и 1,05 A соответственно. Валентные углы между связями бывают самые разные, причём углы между одними и теми же связями в разл. М. могут быть различными, хотя определ. характеристичность существует и для углов. Напр., угол между связями С—Н в группе —СНз, входящей в разл. М., часто близок к 109°. Если атом С образует четыре связи, то углы между этими связями близки к тетраадрич. углу (109° 30 ). Для качеств, описания формы М., содержащих атом G, важное значение имеет гибридизация атомных орбиталей С (см. Молекулярная, орбиталь), т. е. образование из пары орбиталей внешних -электронов и пары орбиталей р-злектронов четырёх эквивалентных линейных комбинаций, наз. гибридными орбиталями. [c.186]

Осн. механизмы гибкости полимерной цепи — персистентный и поворотно-изомерный первый осуществляется за счёт упругих деформаций (преим. деформаций валентных углов), второй — за счёт поворотов мономерных звеньев вокруг соединяющих их ковалентных п-связей. Если механизм гибкости цепи персистентный и упругость её однородно распределена вдоль контура, то / = 2/, потому что память о направлении простирается от данной точки на расстояние I в двух направлениях цепи (для др. цепей отношение IU численно также близко к 2). [c.18]

М, Л. Миллер, Е. В. Суворов, ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ПОВЕРХНОСТЬ (поверхность нотеациальной знергии) молекул — зависимость внутренней (потенциальной) знергни молекулы от координат её ядер или др. координат, описывающих колебания атомов в молекуле (нормальных координат, внутр. колебат. координат типа растяжения связей и деформации валентных углов). При решении Шрёдин-гера уравнения ДЛЯ молекулы В адиабатическом приближении П. п, получается как зависимость энергии данного электронного состояния от координат ядер. В общем случае многоатомной молекулы П. п. (ЗN — 6)-мерная (N — число атомов в молекуле), для линейных молекул П. п. (ЗiV—5)-мерная. Для двухатомной молекулы П. н. одномерная и наз. просто потенциальной ф-цией. В адпабатяч. приближении П. п. не зависит от изотопного состава молекулы. [c.91]

Под действием внеш. напряжений атомы смещаются из своих равновесных положений, что сопровождается увеличением потенц. энергии тела на величину, равную работе BHeuj, напряжений по изменению объёма и формы тела. После снятия внепг напряжений конфигурагщя упруго де-формир. тела с неравновесными межатомными расстояниями и валентными углами оказывается неустойчивой и са- [c.235]

Модель свободно сочлененной цепи неточно воспроизводит геометрию реальной молекулы. Прежде всего соседние звенья (простые связи) сочленяются под определенным (валентным) углом 5 109,5° (рис. 5.3). Кроме того, враш,ение звена по конусу соседнего звена заторможено вследствие действия обрамляюш их (боковых) групп цепи. Уточненный расчет дает [c.59]

Отдельные части длинных молекул способны образовывать нежесткую молекулярную сетку и обладают высокой подвижностью и гибкостью, вызванной в основном броуновским движением с созданием большого числа конфигураций посредством врагцения вокруг одиночных валентных связей главной оси. Проиллюстрировать врагцение атомов основной цепи при сохранении валентного угла (угла меж- [c.68]

Прежде чем перейти к рассмотрению симметрии ровнброн-ных состояний этой молекулы, необходимо проанализировать некоторые особенности поверхностей потенциальной энергии для состояний Я, Л, В и С, чтобы показать пригодность группы 2v(M), использованной вьпнс. Качественно зависимость энергии молекулярных орбиталей NO2 от валентного угла можно оценить из довольно простых соображений, основанных на понятии прочности связей. Для этого следует построить диаграммы Уолша [111], описывающие зависимость орбитальной энергии от валентного угла, которые для орбиталей (1а2), (4b2), (6а,) и (2bi) молекулы NO2 приведены на рис. 11.8. ИсПол ьЗуя пред-стаЁление МО или ЛКАО [см. (11.131)], можно убедиться [c.337]

Можно сказать, что в опорной конфигурации молекула искажается, оставаясь при этом жесткой, т. е. искажение происходит таким образом, что длины связей и величины валентных углов остаются неизменными. Для трехатомной молекулы этот подход приводит к гамильтониану модели жесткого изгиба [25]. Эту модель можно усовершенствовать, если допустить, что при изгибе молекулы длины связей и валентные углы изменяются в этой новой опорной конфигурации происходит искажение по-лужесткой молекулы. Для трехатомных молекул и четырехатомных молекул типа H NO этот подход приводит к гамильтониану модели полужесткого изгиба [23, 26]. [c.384]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...