Комплексы молекул подобные

Колебания звуковые 310 и д. Комплексы молекул подобные 53 Концентрация компонент газа 163 Коэффициенты аккомодации 82, 348 [c.437]

Эта особенность перегретых паров должна учитываться при составлении уравнения состояния их. Так как энергия связи молекул в группе больше средней кинетической энергии относительного движения молекул, то образовавшиеся в результате ассоциации группы должны быть сравнительно устойчивы и с достаточным основанием могут считаться как независимые частицы или молекулы газа, эквивалентные в кинетическом отношении одиночным или свободным молекулам. Рассматривая перегретый пар как совокупность свободных молекул и ассоциированных групп или комплексов, находящихся в термодинамическом равновесии, можно, воспользовавшись законами газовых смесей, компоненты которых взаимодействуют один с другим подобно химическим реагентам, получить уравнение состояния перегретых паров в виде [c.284]

Рассматривая реальный газ как совокупность свободных (т. е. одиночных) молекул и ассоциированных групп или комплексов, находящихся в термодинамическом равновесии друг с другом, можно, воспользовавшись законами газовых смесей, составляющие которых взаимодействуют друг с другом подобно химическим реагентам, получить уравнение состояния реальных газов в виде [c.256]

Как отмечалось выше, при невысоких давлениях диссоциирующий газ можно рассматривать как смесь химически реагирующих идеальных газов. Следует подчеркнуть, что хотя каждая из составляющих смеси представляет собой в этом случае идеальный газ (у которого, в частности, энтальпия и теплоемкость не зависят от давления), вся система в целом ведет себя подобно реальному газу (в частности, энтальпия и теплоемкость Ср смеси оказываются зависящими от давления). Очевидно, что степень неидеальности такой смеси тем больше, чем больше величина теплового эффекта реакции диссоциации. Наличие ряда реальных свойств у смеси реагирующих идеальных газов не вызывает удивления, поскольку имеет место определенная аналогия между та ой системой и реальным газом — существует известное сходство между диссоциацией молекул и распадом межмолекулярных комплексов (ассоциаций). [c.490]

Подобно сложным R— OO—R, простым и смешанным R—О—R эфирам в молекуле кетонов R—СО—R находятся два углеводородных радикала R и R. Вследствие этого в общем комплексе вопросов, связанных с исследованием теплопроводности, представляет интерес изучение влияния функциональной группы С = Ои распределения числа атомов [c.48]

Легко видеть, что свойство однородности сохраняется, если оно выполнено в начальный момент и на границах. Действительно, рассмотрим в момент времени t комплекс 1 из s молекул с фазовыми координатами (л ], i),. . ., (л 1, Д Пусть подобный ему комплекс 2 отличается от комплекса 1 лишь тем, что все молекулы смещены на расстояние 6 — О (d), т. е. = Если молекулы каждого [c.53]

Необязательно все промежуточные комплексы сохраняются в адсорбированном состоянии на поверхности электрода. Возможны случаи, когда комплекс или просто 1 он, отвечающий термодинамически нестабильно промежуточной валентности металла, покидает поверхность электрода дальнейшее окисление его происходит в объеме раствора, например, за счет ионов водорода ил 1 молекул воды. Подобные случаи будут рассмотрены более подробно ш же ( 6). [c.114]

Установление порядка реакции относительно адсорбата показывает, что при большом координационном числе количество адсорбированных из раствора частиц, приходящихся на один атом металла, всегда меньше, чем это определяется координационным числом. Этот факт можно трактовать двояко либо во время стадии, определяющей кинетику, образуется комплекс с более низким координационным числом, который при последующих быстрых стадиях переходит в комплекс нормального состава либо сразу образуется комплекс с нормальным координационным числом, но содержащий, наряду с анионами растворенных веществ, молекулы растворителя. По окончании реакций окисления растворитель вытесняется анионом раствора с образованием нормального устойчивого анионного комплекса. Можно предположить, что подобные явления происходят при растворении цинка, ртути и серебра в растворах цианидов [18]. [c.117]

Молекула ВК в отличие от изоэлектронной молекулы С 2 имеет основное состояние П, подобное низшему состоянию системы Свана Х(ЗП ). Сообщалось только об электронном спектре этой частицы, полученной фотолизом комплекса НзВ- -ННз во время осаждения матрицы. [c.127]

Молекулы, содержащие атомы переходных элементов (так называемая теория поля лигандов). Если у центрального атома в молекуле или комплексе ХУ имеются (1- (или /-) электроны, то появляется большее число орбиталей и положение становится более сложным. Тем не менее существует ряд упрощающих обстоятельств, сводящихся к тому, что возмущение (или /-) орбиталей при образовании молекулы, т. е. в присутствии лигандов, часто оказывается малым, и, следовательно, энергии результирующих молекулярных орбиталей могут быть рассчитаны более просто, чем это возможно даже для р- или 5-орбиталей. Подобное положение привело к введению, на мой взгляд, излишнего термина теория поля лигандов для молекулярно-орбитальной теории в случае ее использования для атомов, содержащих <1- (или /-) электроны 2). [c.420]

Если все нормальные валентности в молекуле насыщены, то все же остаются слабые силы притяжения между данной молекулой и другими подобными или отличными молекулами (или атомами). С этими силами связана конденсация газа, состоящего из молекул. Они фигурируют также во многих случаях при образовании димеров, полимеров или молекулярных комплексов. Не всегда существует резкое различие между этими слабыми силами взаимодействия и прочными валентными силами, поскольку, как мы видели, концепция насыщения валентностей не всегда оказывается достаточно точной. В действительности слабые силы притяжения отчасти можно рассматривать как силы, связанные с неполным насыщением валентностей или остаточными валентностями. В то же время существуют слабые силы притяжения другого типа, которые во всех практически важных случаях следует рассматривать как истинные силы, действующие между насыщенными молекулами и не связанные с неполным насыщением. Эти силы обычно называют силами Ван дер Ваальса они даже в отсутствие остаточных валентных сил приводят к отклонению поведения газа от предписываемого законами для идеального газа и вызывают появление дополнительных членов в уравнении Ван дер Ваальса для реального газа ). [c.435]

Ж. иногда разделяют на неассоциированные и ассоциированные, в соответствии с простотой или сложностью их термодинамич. св-в. Предполагается, что в ассоциированных Ж. есть сравнительно устойчивые группы молекул — комплексы, проявляющие себя как одно целое. Существование подобных комплексов в нек-рых р-рах доказывается прямыми физ. методами. Наличие устойчивых ассоциаций молекул в однокомпонентных Ж. недостоверно. [c.192]

Относительно низкие значения величины dXidt для предельных одноатомных спиртов и предельных одноосновных кислот (по сравнению с предельными углеводородами) являются прямым следствием существования водородных связей, которые способны создать довольно устойчивые по отношению к тепловому движению комплексы молекул. Влияние температуры на изменение структурного строения ассоциированных жидкостей значительно слабее, чем у углеводородов. С увеличением молекулярного веса спиртов и кислот уменьшается степень ассоциации молекул, но возрастает ориентирующее воздействие удлиненной формы. Первое способствует увеличению температурной зависимости X, второе, наоборот, —ее уменьшению (подобно предельным углеводородам). Совместное воздействие этих факторов и определяет вид кривых dk/dt = f n) для исследованных спиртов и кислот. [c.87]

Особые преимущества такого подхода проявляются при расчетах равновесий в сложных системах, которые состоят из частей с различающимися термодинамическими свойствами. Это могут быть как макроскопические части — фазы гетерогенной смеси, так и элементы микроструктуры отдельных фаз атомы, молекулы, ионы, комплексы и любые другие индивидуальные формы существования веществ, если они рассматриваются как структурные составляющие фазы. Например, газообразный диоксид углерода может считаться сложной системой как при низких температурах и больших давлениях, когда возможны его конденсация и появление твердой фазы, так и при высоких температурах и низких давлениях, если с целью теоретического анализа свойств газа в нем выделены составляющие, такие как СОа, 02 СО, С0 О2, О2+, Оа О, 0 О, С, С С2, 2 z, Сз, С4, Сй, ё. Равновесия в подобных сложных системах, состоящих нередко из десятков фаз и сотен составляющих, рассчитывают почти исключительно численными методами. При этом, как правило, термодинамические расчеты являются частью более общего теоретического анализа проблемы и практическое значение имеют не термодинамические свойства непос- [c.166]

Высвечивание может происходить как в отдельных центрах (молекуле, ионе или комплексе), так и при участии всего вещества люминофора. Например, при рекомбинационном свечении процесс преобразования энергии возбуждения в люминесценцию протекает, как отметили, следующим образом сначала в результате возбуждения происходит разделение разноименно заряженных частиц, затем они рекомбинируют с новыми партнерами , в результате чего в люминесценции участвует весь люмино( р. К аналогичному выводу придем и при объяснении высвечивания кристаллофосфоров на основе зонной теории. В этой связи различают два класса свечения так называемое свечение дискретных центров и свечение вещества. Под свечением дискретных центров понимают люминесценцию, развивающуюся в пределах отдельных частиц, выделенных из остального вещества среды. В случае люминесценции вещества, как отметили выше, при поглощении, переносе к месту излучения и излучении энергии участвует все вещество люминофора. Подобная классификация люминесценции была введена В. Л. Лев-шиным. [c.359]

Отысканию зависимости между параметрами состояния реального газа посвящены работы проф. М. П. Вукаловича и проф. И. И. Новикова, которые, помимо влияния сил сцепления и объема самих молекул, учли также ассоциацию молекул, заключающуюся в объединении одиночных молекул в двойные, тройные и тому подобные сложные комплексы, на что еще в свое время указывал Ван-дер-Ваальс. [c.105]

Процесс а — взаимодействие воды с поверхностью металла с образованием адсорбированного гидратного комплекса. В зависимости от прочности связи молекул воды с поверхностными атомами металла и связи последних с кристаллической решеткой, может произойти отрыв комплекса с переходом его в раствор (процесс б). Возможно также прочное удержание адсорбированного кислорода воды поверхностью металла (процесс в) и торможение анодного растворения. Ионы Н+ не обязательно останутся у поверхности металла, как показано на этой схеме, — они могут оказаться и в раствсгре. Подобную же схему можно было бы изобразить и для адсорбции ионов ОН , [c.229]

Матрица азота. Молекулы азота и окиси углерода являются изоэлектронньши, однако обычными химическими методами было получено всего несколько комплексов с молекулярным азотом (нитроге-нильных комплексов). Напротив, конденсация атомов металлов в матрицу азота позволила получить ряд комплексов переходных металлов с молекулярным азотом, многие из которых подобны карбонильным комплексам. [c.160]

Комплексы молекулярного кислорода. Никель, палладий и платина при конденсации их атомов в матрицы, содержащие молекулы кислорода, образуют частицы двух типов - MOj и М(02)2- Исследования с применением смесей 02, U2 показали, что в частицах MOj атомы кислорода эквивалентны. Такот строение, например, чмеют комплексы никеля в отличие от его комплексов с молекулярным азотом. Подобный тип связи существует и в частицах М(02)2 для которых предполагается необычная структура с симметрией 02 (см. рис. 8.3, в). Так, в комплексе N1(02)2 атомы кислорода расположены тетраэдрически вокруг атома никеля, к которому, следовательно, не могут присоединиться более двух молекул кис лорода. [c.162]

В связи с рентгенографическими исследованиями структуры жидкостей развились две теории их строения псевдокристаллическая и микрокристаллическая. Согласно первой теории расположение молекул в жидкости в некоторой мере подобно расположению их в кристалле. Однако по мере удаления от молекулы, принятой за исходную точку при оценке закономерности расположения, наблюдаются все большие отклонения от правильного чередования молекул. Вследствие непрерывного движения молекул в псевдокристаллической решетке образуются места, не занятые молекулами. Согласно микрокристаллической теории жидкость состоит из комплексов, образованных несколькими десятками или сотнями молекул. Эти комплексы непрерывно меняют положение, распадаются и вновь образуются, и определенная молекула последовательно входит в состав различных комплексов. [c.9]

Определение свободного цианида в латунных электролитах нельзя осуществлять непосредственным титрованием раствором азотнокислого серебра подобно тому, как это принято в медно-цианистых или серебряных электролитах. Затруднения заключаются в том, что часть цинка обычно находится в электролите в виде щелочного, а не цианистого комплекса. Поэтому рекомендуется к пробе электролита добавить избыток едкой щелочи, с тем чтобы весь цинк перевести в щелочный (цинкатный) комплекс. Связанный цинко М цианид при этом освобождается и может быть оттитрован вместе ОС свободным цианидом азотнокислым серебром в присутствии иодистого калия, т. е. определяется общее содержание цианида. После определейия се-Д ржания цинка в электролите можно рассчитать количество связанного с -яим цианида, принимая, что 1 грамм-молекула цинка связывает 4 грамм-молекулы цианида. Вычтя из общего Содержания цианида количество связанного цианида, находят содержание свободного цианида. [c.151]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...