Пассивность солевая

Пассивность солевая 11 фазовая 23 сл. [c.348]

Следует, однако, иметь в виду, что изменение концентрации продуктов анодной реакции в растворе может косвенно отказывать влияние на пассивирование электрода. Поскольку растворимость солей ограничена, чрезмерное накопление ионов металла в при-электродном слое приводит к выделению солей на электроде, экранированию значительной части поверхности и резкому возрастанию то ка на свободной части поверхности. Благодаря этому пассивирование облегчается. Такой вид пассивности называют солевой. [c.11]

Присутствие электропроводных добавок (воды, осадков продуктов коррозии) Перемешивание, повышение скорости потока за счет изменения сечения аппарата, разности температур Снижение вязкости при повышении температуры Повышение концентрации воды в условиях солевой пассивности [c.342]

Из существующих теорий для объяснения пассивного состояния металлов рассмотрим наиболее обоснованные и признанные — пленочную и адсорбционную. Пленочная теория пассивности объясняет состояние повышенной электрохимической устойчивости металлов образованием на их поверхности очень тонкой защитной пленки из нерастворимых продуктов взаимодействия металла со средой. Пленка состоит обычно из одной фазы, может быть солевой, гидроокисной или (наиболее часто) окисной природы. Поведение металла в пассивном состоянии определяется, таким образом, не свойствами самого металла, а физико-химическими свойствами пленки. Образовавшийся на анодной поверхности при электрохимическом процессе фазовый окисел вызывает более стойкое пассивирование в кислородсодержащем электролите, имеющем нейтральную или щелочную реакцию. Вместе с тем при анодной поляризации металла в кислородсодержащих кислотах образовавшаяся пассивная пленка находится в состоянии динамического равновесия с раствором, т. е. растворение внешней части пленки под химическим воздействием электролита компенсируется одновременным процессом анодного возобновления пленки. [c.28]

Поляризационные кривые, полученные для электролитов с различной концентрацией цианистого калия и едкого натра, имеют участок предельного тока, соответствующий почти полной пассивации анода. Увеличение концентрации цианистого калия и едкого натра приводит к повышению предельной плотности тока. При малой концентрации едкого натра (12 Г л), после достижения пассивного состояния анода, дальнейшее повышение плотности тока приводит к быстрому росту потенциала и падению силы тока до нуля. На аноде образуется белая солевая пленка, не проводящая ток. При более высоких концентрациях щелочи на аноде образуется пленка темно-коричневого цвета, которая проводит ток и после выключения тока постепенно растворяется в электролите. [c.84]

В какой-то момент раствор становится насыщенным относи-тельно соли, которая начинает кристаллизоваться на поверхности электрода, закрывая его слоем, обладающим более низкой электропроводностью, чем раствор. В результате ток сосредоточивается на обнаженных местах, т. е. плотность его возрастает, а вместе с тем возрастает и анодная поляризация электрода — его потенциал еще больше сдвигается в положительную сторону. Рост потенциала продолжается и через некоторое время он достигает величины Фо, свыше которой становится возможным выделение кислорода из раствора. При этом начинается пассивирование электрода сила тока падает, а потенциал электрода растет. На пассивном электроде происходит выделение кислорода. Поскольку растворение электрода прекращается, солевая пленка на нем постепенно растворяется, и электрод оказывается покрытым только окислом или адсорбционной (кислородной) пленкой. [c.60]

Пассивирование может происходить под влиянием различных процессов когда на поверхности металла возникает адсорбированный слой кислорода, кислородсодержащих соединений или когда образуется фазовая окисная пленка, а также в результате адсорбции из раствора пассивирующих ионов, главным образом анионов, роль которых сводится к образованию нерастворимых продуктов взаимодействия с металлом, отлагающихся на его поверхности (солевые пленки). Кроме того, пассивное состояние может наступить и при анодной поляризации электрода (металла) в растворе под влиянием внешней электродвижущей силы. [c.12]

Такое состояние металла, при котором резко повышается его химическая стойкость, получило название пассивности. Чаще всего пассивность вызывается образованием на поверхности металла окис-ной или солевой защитной непроницаемой пленки, которая является продуктом взаимодействия металла с агрессивной средой. Пленка препятствует дальнейшему прониканию агрессивной среды к поверхности металла скорость коррозионного процесса при этом сильно замедляется и растворение металла иногда может практически полностью прекратиться. [c.138]

Пеклеящаяся бумага дает легкий сглаженный отпечаток, бумага с желатиной требует более длительного воздействия. Для больших образцов рекомендуется под бумагу с несущим веществом подкладывать один или несколько слоев мягкой бумаги, пропитанной пассивным солевым раствором, например 5%-ным раствором хлорида натрия [15]. [c.136]

Экспериментальные данные о хемомеханическом эффекте, приведенные выше, характеризуют его пластифицирующее действие как на активно, так и на пассивно растворяющейся поверхности, в том числе в условиях образования окисных или солевых (фосфат- ных) пленок. Последнее обстоятельство подтверждает тот факт, i что хемомеханический эффект, в отличие от адсорбционного, не связан с изменениями поверхностной энергии, так как пассивация [ поверхности (повышение стойкости против растворения) означает как бы упрочнение межатомных связей поверхностных атомов, а следовательно и повышение поверхностной энергиц, но твердость i и микротвердость при этом все же уменьшаются т. е. металл пла- i стифицируется. [c.143]

Примером солевой пассивности является поведение цинка в атмосфере и в нейтральных водных растворах. Окисно-солевая пленка цинка устойчива в интервале pH = 9ч-11 в атмосфере, в пресной воде. Образованием труднорастворимых продуктов коррозии обт.ясня-ется высокая коррозионная стойкость в ряде кислот. [c.34]

К тугоплавким металлам, рассматриваемым здесь, относятся тантал, цирконий, ниобий, молибден, вольфрам, ванадий, гафний и хром. Данные о Коррозионном поведении этих металлов в морских средах сравнительно немногочисленны. Однако известно, что все эти металлы обладают великолепной стойкостью в различных агрессивных условиях. В химических свойствах тугоплавких металлов много общего. Наиболее важным является способность образовывать на поверхности тонкую плотную пассивную окисиую пленку. Именно с этим свойством связана высокая (от хорошей до отличной) стойкость тугоплавких металлов в солевых средах. При экспозиции в океане все эти металлы подвержены биологическому обрастанию, однако большинство из них достаточно пассивны и сохраняют стойкость дал4е прн наличии на поверхности отложений. [c.160]

Пассивность металлов - переход металлов в сосгояние, при котором резко замед.тяется их корротия. Пассивность может быть самопроизвольным (спонтанным) процессом за счёт образования на поверхности корродирующего металла труднорастворимых оксидных, солевых, адсорбционных и др. плёнок. [c.6]

При ограниченной растворимости солей на поверхности металла образуется экранирующий осадок продуктов коррозии, вызывающий солевую пассивность и тормозящий коррозию [4]. Например, в растворах HF, HGJ в 2-фтор-З-хлорпропаноле (кислый растворитель) солевая пассивность наблюдалась на стали 15Х25Т, железе, титане в растворах оксалатов — на железе. Отличие в скорости растворения железа, никеля, меди в каждом из рсстворителей (этаноле, 1дл метаноле, ацетоне) объясняют различным механизмом образования экранирующих осадков (рис. 11.4). [c.339]

Коррозионную стойкость металлов в пассивном состоянии, эффективность защиты их от коррозии в солевых расплавах при пассивации исследуют в двух направленияхг электрохимическими методами изучают кинетику процессов, протекающих на металлах после пассивации [c.368]

LiaO-GogOi. В карбонатных расплавах эффективность пассивации большинства металлов можно усилить либо яри смещении окислительно-восстановительного потенциала среда в область положительных значений, либо при повышении основности среды. Этого можно достичь при введении в расплав кислорода или его ионов О ". Как в том, так и в другом случае облегчаются условия образ -вания на металлической поверхности перечислеиных выше солевых соединений, обеспечиваюш их более высокую пассивность N1, Go, Fe, Mn, Ti, Zr, Сг А1 в карбонатных расплавах (табл. 13.4). [c.374]

По всей вероятности, пассивность титана в данном случае обусловлена, образованием на поверхности защитных солевых пленок (в процессе опытов образцы покрываются пленкой красно-коричне-вого цвета), типа фтортитанатов Na. TiF , обладающих ограниченной растворимостью в водных растворах. [c.136]

В тех случаях, когда теплообмен должен осуществляться при температуре, превышающей 300° С, бывает целесообразным применение высокотемпературных теплоносителей на основе высококипя-щих органических соединений или расплавленных солей. Органические теплоносители в коррозионном отношении сравнительно пассивны. Применение солевых расплавов, наоборот, требует от кор-розионистов и материаловедов большой осторожности. Поэтому во втором разделе, посвященном высокотемпературным теплоносителям, внимание в основном сосредоточено на коррозионном действии расплавленных нитратов — наиболее употребительном солевом теплоносителе. [c.6]

В тех случаях, когда при коррозии на поверхности металла образуется окисный (или солевой) слой в виде сплошного, изолирующего ее от раствора чехла, дальнейшее анодное окисление металла непременно будет включать стадию доставки участников реакции через этот слой. Поскольку перенос вещества через твердую фазу в обычных условиях процесс довольно медленный [1], можно предполагать, что стадия переноса через слой окисла, по крайней мере в некоторых случаях, окажется наиболее медленной стадией, определяющей скорость процесса окисления металла в целом. Экспериментальное выявление концентрационной поляризации в твердой фазе представляет, однако, известную трудность. Прямые методы обнаружения концентрационной поляризации, применяющиеся при исследовании реакций с переносом реагентов в растворе (по влиянию конвекции или по изменению концентрации реагентов), в данном случае непригодны. Из косвенных, релаксационн ых методов исследования высокочастотные методы имеют ограниченную применимость. Они не могут обнаружить концентрационную поляризацию тогда, когда для ее проявления требуется время, более длительное, чем длительность единичного импульса, которая у этих методов очень мала. При импедансном методе, например, она не превышает нескольких миллисекунд, так как нижний предел рабочих частот у этого метода не ниже 200 гц. Следовательно, в случаЖс, когда для проявления концентрационной поляризации необходимо, например, несколько секунд или минут, этот метод обнаружить ее не сможет. Такие случаи, оказалось, не так уже редки на практике, и применение к ним высокочастотных методов может привести к ошибочным выводам относительно природы скорость определяющей стадии процесса [2]. Вероятность возникновения такого случая увеличивается, как увидим ниже, при замедлении электрохимической стадии процесса, т. е. при его истинной пассивации . Поскольку именно пассивные металлы представляют для нас наибольший интерес, требовалось изыскать метод, который был бы в принципе свободен от указанного ограничения. В поисках его мы обратили внимание на метод потенциостатической хроноамперометрии, предложенный и апробированный на реакциях, протекающих с пе- [c.80]

На основании приведенных результатов можно сделать следующее заключение о пассивности рения. В области потенциалов от -Ь0,4 до +0,8 в во всех исследованных пеокислительных средах наблюдается некоторая степень пассивности рения. В кислых средах, например в растворах серной кислоты при 25° С (см. рис. 3) при потенциалах от 4-0,6 до +0,8 в, рений пассивен и коррозионно устойчив. В нейтральных растворах (в растворах хлористого натрия, см. рис. 4) в области потенциалов от +0,4 до + 0,8 в также наблюдается торможение анодного процесса, протекающее, однако, при довольно больших значениях плотности тока, которое может быть связано с пассивностью вследствие образования солевых пленок. [c.174]

Аналогичную точку зрения высказывали И. Л. Розен-фельд и Г. В. Акимов . И. Д. Томашев объясняет ряд случаев пассивности металла также образованием фазовых пли адсорбционных солевых пленок. [c.61]

Для радужного пассивирования блестящих и полублестящих цинковых и кадмиевых гальванопокрытий рекомендуется применять растворы № 12 и 13. Пассивирование в указанных растворах производят в установках при легком движении обрабатываемых деталей автоматические установки рекомендуется обеспечивать воздушным перемешиванием. Пассивные пленки, полученные при обработке в указанных растворах цинковых покрытий толщиной не менее 7 мкм, выдерживают воздействие 5 %-ного нейтрального солевого тумана не менее 72 ч кроме того, они стойки к истиранию в мокром виде. [c.433]

При хроматировании в растворе с сульфатом натрия углуб-ляется черный цвет пассивных пленок, но при этом несколько снижается их коррозионная стойкость по сравнению с пленками, полученными в растворе без сульфата натрия. Гальванопокрытия, полученные из слабокислых ванн цинкования, рекомендуется хроматировать в растворе с сульфатом натрия. Дополнительная обработка пленок, полученных в растворе с композицией Ликонда 32 (раствор № 18), углубляет черный цвет пассивной пленки и повышает коррозионную стойкость пленок. Хроматные пленки выдерживают воздействие солевого тумана не менее 36 ч (ТУ 6-09-4411—77). [c.436]

Зеленая пассивная пленка (цвета хаки) образуется при пассивировании кадмиевых покрытий в растворе № 19. Раствор требует перемешивания сжатым воздухом. Хроматные пленки, гюлучае-мые из этого раствора, выдерживают воздействие солевого тумана в течение 48 ч. [c.436]

Таким образом, сближение катодного и анодного выходов по току может быть обеспечено не только изменением состава электролита, но и рациональным выбором соотношения площадей катода и анода. В связи с тем, что многие металлы склонны к пассивации при более низких плотностях тока, чем те, при которых возможно получение качественных катодных осадков, поверхность анодов обычно превыщает поверхность катодов. Однако, например, в электролитах сернокислого цинкования и кадмирования цинковые и кадмиевые аноды могут растворяться с заметной скоростью без пропускания тока в результате протекания обычного процесса коррозии. Этот процесс идет и при анодной поляризации металлов. Анодный выход по току превыщает 100 % и электролит обогащается по ионам металла. Казалось бы, если уменьшить поверхность анода, т. е. повысить на нем плотность тока, то можно перевести металл в пассивное состояние и таким образом понизить анодный выход по току. Но для цинка и кадмия характерна солевая пассивация на металлах образуются солевые пленки, плохо проводящие ток, что приводит к заметному росту напряжения на ванне. С другой стороны, растворение солевых пленок в электролите не приводит к снижению выхода по току, а лишь уменьшает скорость растворения анода. Поэтому радикальных изменений в проведении процесса добиться не удается при уменьшении или увеличении площади анода. Площадь анода можно уменьшить, что снизит количество металла, переходящее в раствор при саморастворении анода, но не настолько сильно, чтобы наступала солевая пассивация. Еще одним способом изменения выхода по току как на аноде, так и на катоде является введение в электролит органических добавок, а в материал анода — легирующих компонентов. Ряд органических добавок действуют как ингибиторы коррозии и снижают анодный выход по току. Их применение, конечно, возможно, если они не оказывают отрицательного воздействия на качество осадков. Некоторые легирующие компоненты, вводимые в анод, как правило, способствуют работе анода в активном состоянии и уменьшают шламообразование. [c.28]

Склонность никеля к пассивации заставляет обращать большое внимание на обеспечение нормального хода анодного процесса при никелировании. Пассивное состояние металла можно в значительной мере уменьшить, снизив анодную плотность тока, что требует увеличения его поверхности и далеко не всегда приемлемо в производственных условиях. Поэтому широкое применение находят добавки активирующих ионов, какими в первую очередь являются хлорид-ионы и более редко применяемые фторид-ионы. Масштаб этого влияния хорошо виден из рис. 11.2 [70, с. 342]. Значение анодной плотности тока, при котором наступает пассивное состояние, зависит не только от концентрации активирующего иона, но и от содержания сульфата никеля. Чем больше его концентрация, тем меньше плотность тока, при которой наступает пассивность, что косвенно указывает на ее возможную солевую природу. Депассивирующее действие на никель могут оказывать не только добавки в электролит активирующих ионов, но и введение депассиваторов в состав анода. Такой до- [c.169]

Можно думать, что раз пассивность зависит тоже от пленки, нет существенной разницы между двумя способами защиты. Однако в действительности разница существует. Окраска, содержащая пигмент-ингибитор, превращает самую поверхность металла в защитную пленку и не имеет особенного значения водонепроницаема или пориста красочная пленка сама по себе. При отсутствии ингибиторов важно, чтобы покрывающая поверхность сама была возможно более непроницаема. Несомненно, что некоторые наилучшие способы окраски оказывают защиту обоими вышеуказанными способа.ади. Вообще, защита должна заключаться не только в том, чтобы сделать металл пассивным, но также предохранить его механически от истирания и от кислотных или солевых веществ, которые могут нарушить пассивность металла. Во всяком случае, существование совершенно непроницаемой окраски сомнительно. Если металл сильно активен, трудно предохранить его от разъедания только окраской. Вайтби -утверждает, что в его практике ни одна краска не оказалась непроницаемой на магниевых сплавах при погружении их, в морскую воду или раствор хлоридов . [c.727]

Независимо от концентрации раствора хлористого натрия, точечная коррозия при кипении никогда не наблюдалась. В этих случаях в растворах отсутствует кислород, а следовательно, не существует и условий для работы пассивно-активных элементов . С повышением щелочности раствора точечная коррозия также уменьшается. В аэрированном 20 /о растворе NaOH при 90° нержавеющие стали (с присадкой молибдена и без нее) не подвергаются действию точечной коррозии (опыты длились 24 часа) при испытаниях с добавкой от О до 10"/о Na l, хотя наблюдается некоторая потеря веса (от 2 до 18 мг дм -сутки) [2]. Имеются сообщения [3], что введение в холодильные солевые растворы 1 /о Naa Os предотвращает точечную коррозию сталей 18-8 (эксплуатация от 2 до 5 лет). Будет ли иметь место значительная точечная коррозия в концентрированных щелочных растворах — неясно, так как измерения потенциалов показывают, что пассивность в этом случае нарушается [1]. [c.64]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...