Введение. Общие термодинамические соотношения

ВВЕДЕНИЕ. ОБЩИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СООТНОШЕНИЯ [c.7]

Другой, более общий способ учета неидеальности — введение активностей либо летучестей компонентов реальной системы в термодинамические соотношения, справедливые для идеальных систем. Такая параметризация термодинамических уравнений рассматривалась ранее ( 10). Согласно (10.79) она приводит к добавлению в правую часть (20.8) слагаемого RT где коэффициент активности является в общем [c.171]

Эта глава, посвященная фазовому равновесию, представляет собой не более чем краткое введение в очень обширную тему. Разнообразие смесей, с которыми имеет дело химическая промышленность, чрезвычайно велико, а кроме общих термодинамических уравнений не существует количественных соотношений, которые были бы эффективно применимы если не ко всем таким смесям, то по крайней мере к большей их части. Термодинамика устанавливает только грубый, но надежный остов для работы. Физика и химия дают детали, которые должны основываться непременно на экспериментальных данных. [c.342]

Формальный смысл введения электрохимических и других полных потенциалов — исключение из фундаментальных уравнений зависимых переменных. В сложных системах целесообразнее, однако, пользоваться более общим методом решения, сводя расчет равновесия, как и ранее (см. 16), к задаче на условный экстремум какой-либо характеристической функции, а любые соотношения (уравнения и неравенства), существующие между термодинамическими величинами, рассматривать как дополнительные условия и ограничения, которым должны удовлетворять условно независимые переменные. Покажем еще раз возможности этого подхода на примере расчета электрохимических равновесий, хотя в данном случае он не является кратчайшим путем к решению задачи. [c.148]

Уравнение равновесия. Изложенная в 2 теория, основанная на картине слабо взаимодействующих элементарных возбуждений, оказывается недостаточной в непосредственной близости к Я-точке. По мере приближения к этой точке число элементарных возбуждений увеличивается, а их длина свободного пробега уменьшается. Это приводит к уменьшению времени жизни возбуждения. Время жизни возбуждения т связано с неопределенностью в его энергии соотношением Ле % %. В конце концов, неопределенность в энергии делается порядка самой энергии возбуждения 8 и само понятие энергетического спектра теряет смысл. Соответственно теряет смысл и формула (2.12), связывающая р с энергией возбуждения. Теория сверхтекучести в этой области температур должна строиться аналогично общей теории фазовых переходов второго рода, разработанной Л. Д. Ландау в 1937 г. (см., например, Л. Д. Ландау л Е. М. Лифшиц, 1964). Основным в этой теории является введение параметра перехода т], который равен нулю выше точки перехода и отличен от нуля ниже. Вблизи точки перехода параметр т) мал и в теории Ландау все термодинамические величины разлагаются в ряды по этому параметру. Здесь существенно, что вблизи точки перехода время релаксации параметра т), т.е. время, за которое этот параметр принимает равновесное значение, оказывается очень большим — большим, чем все другие времена релаксации в системе. Поэтому, задавая значения ц в каждой точке системы, можно описывать даже неравновесные состояния. При этом должно существовать дополнительное уравнение, описывающее приближение т) к его равновесному значению. [c.683]

Следует отметить, что для расчета нестационарных полей температуры и влагосодержания тела в процессе сушки необходимо знать коэффициенты а, а , е и термодинамические характеристики сиг. Однако если воспользоваться более общим соотношением (6-2-30), то теплофизическими характеристиками будут а, с, / , ат1, т- Таким образом, введение коэффициента е умень- [c.479]

Как заметил Эйнштейн (см. введение к гл. 1), замечательно, что два начала термодинамики формулируются сто.пь просто, но распространяются на столь многочисленные и различные величины и имеют широкий круг приложений. Термодинамика дает нам многие общие соотношения между переменными состояния, которые выполняются для любой системы, находящейся в состоянии термодинамического равновесия. В этом разделе изложены несколько важных общих соотношений, а в последующих главах эти соотношения применены к конкретным системам. Как показано в гл. 15-17, некоторые из этих соотношений допускают обобщение на неравновесные системы, находящиеся в состоянии локального равновесия. [c.139]

Наиболее общие математически возможные соотношения напряжение — деформация необязательно являются производными от одной скалярной функции. Например, из классической теории упругости хорошо известно, что введение деформационно-энергетической функции уменьшает число независимых упругих констант в соотношениях напряжение—деформация. Ограничения на соотношения напряжение — деформация для изотропных материалов в теории больших конечных деформаций были рассмотрены Лоджем и Вейссенбергом Р]. Некоторые авторы ввели термин гипоупругость (т. е. меньше, чем упругость) для описания упругих материалов, напряжение в которых является производной только от простой деформационно-энергетической функции. По-видимому, весьма маловероятно, чтобы реально существовала упругая среда (в том смысле, что напряжение есть однозначная функция деформации), которая в то же время была бы негипоупругой. В этом случае переменных Т, уц было бы достаточно для описания напряжений, но не термодинамического состояния, что довольно странно. Если это так, то различие между упругими и гипоупругими твердыми телами скорее математическое, нежели физическое. [c.206]

Напомним еще, что из общих проблем, возникающих в этом круге представлений, огромную известность получила задача Больцмана, т. е. противоречие, имеющееся между термодинамической необратимостью ( закон возрастания энтропии ) п пoлнo обратимостью во времени всех чисто механических процессов ( обратимость законов движения ). Эта проблема (правильная постановка которой достигается уже и у Гиббса введением понятия вероятности и рассмотрением соотношения двух упомянутых аспектов) и в наши дни является предметом многих работ. Отметим, в частности, недавнее исследование (193Э г.) Вейцзекера и фундаментальные работы Биркгофа и Нейманна (1930 и 1931 гг.). [c.9]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...