Комплексообразование

Таким образом, даже в простейших бинарных соединениях состав дефектов значительно сложнее, чем в элементарных кристаллах. Количество различных дефектов в бинарных кристаллах становится еще большим, если имеются примесные атомы и существует возможность комплексообразования. [c.93]

Пробы обоих материалов, пригодные для работы, были приготовлены и испытаны в колоннах при 285° С. Извлечение большой части продуктов деления и коррозии из нейтральных растворов малой концентрации было хорошим. Механизм поглощения этих примесей — скорее комплексообразование или хемосорбция, чем ионный обмен. Фосфат циркония гидролизуется в нейтральной воде до равновесной концентрации фосфата 200 мг/ке при 300° С и полностью гидролизуется в щелочных растворах. Гидроокись циркония стабильна в нейтральных и щелочных растворах, но имеет практически нулевую анионообменную емкость в этих условиях. Катионообменная емкость гидроокиси циркония в щелочных растворах удовлетворительна, и она, возможно, пригодна для применения при высоких температурах в реакторных системах с щелочным водным режимом. Дополнительно следует предусмотреть извлечение анионов либо продувкой, либо низкотемпературным ионным обменом. [c.221]

Экспериментальные исследования кафедры представлены работами по исследованию процессов комплексообразования металлов IV—V трупп с органическими лигандами всего за 5 лет вышло 48 статей. [c.123]

ВЛИЯНИЕ возбуждения 4 F ОБОЛОЧКИ ЛАНТАНОИДОВ НА ПРОЦЕССЫ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ, КАК ДОКАЗАТЕЛЬСТВО УЧАСТИЯ F - ЭЛЕКТРОНОВ В КООРДИНАЦИОННЫХ [c.52]

Для понимания поведения ионов второй и третьей групп необходимо наряду с реакциями равновесия ионного обмена рассматривать и реакции комплексообразования в растворе. Это позволяет видеть, что возрастание коэффициента распределения у ионов второй и третьей групп с ростом концентрации кислоты связано с ростом доли формы металла в растворе, способной к обмену величина Kd ионов третьей группы с увеличением концентрации кислоты уменьшается согласно закону действия масс. [c.43]

Согласно данным работы [3, с. 115], скорость сорбции анионов в случае одновременного прохождения ионного обмена и комплексообразования анионитов АН-40 и ЭДЭ-ЮП с медью по сравнению со скоростью только процесса ионного обмена [c.72]

Следует отметить, что исследования более сложных систем с участием, например, хелатных ионитов и ионов, особенно склонных к комплексообразованию, не проводились, а они, по-видимому, позволят экспериментально оценить роль химического процесса в ионообменной кинетике. [c.72]

Отличительной особенностью этих элементов является склонность к комплексообразованию и легкость восстановления большинства их соединений до металлов. [c.13]

Снижение потенциала золота вследствие комплексообразования обусловливает протекание и других ранее упоминавшихся реакций растворения золота (см. гл. II), [c.73]

В ходе исследования продуктов термолиза 1яжелых нефтяных фракций (остатков) [2] предложен и экспериментально подтвержден механизм образования твердых углеродистых веществ из жидкой углеводородной фазы, рассмотрена структурная организация вещества на разных пространственных масштабах. Кроме того, методами ЭПР-спектроскопии выявлено фрактальное распределение концентрации парамагни гных частиц, являющихся центрами комплексообразования и непосредственным образом влияющих на формирование структуры и свойств тяжелых нефтяных фракций. [c.135]

Использование солей аммония в качестве буферных добавок имеет некоторые недостатки — летучесть аммиака при высоких температурах а также образование в растворах очень стабильных комплексов с ионами Со + Было также уетановлено, что борная кислота ускоряет течение процесса в щелочных растворах, содержащих лимонную или винную кислоту что объясняется ее высокой буферной способностью обеспечивающей длительное поддержание pH на постоянном уровне По-видимому действие борной кислоты не ограничивается ее буферной способностью а связано с ее влиянием на комплексообразование кобвльта в цитратных или тартратных растворах [c.56]

Наиболее интенсивной коррозии подвергается сталь 12Х13Г18Д,, легированная марганцем и медью, наименьшей — аустенитная сталь 12Х18Н10Т. Селективное растворение происходит за счет комплексообразования хрома и никеля с органическими кислотами,, аминокислотами, сульфолипидами и др. (это выявлено при атомноабсорбционных исследованиях культуральной жидкости после коррозионных испытаний [8, с. 92]). [c.29]

Покрытия медь—сульфат бария. Частицы сульфата бария более мелкие, чем корунда, сравнительно легко получаются с различной степенью дисперсности ионной реакцией даже непосредственно в электролитах, содержащих сульфат-1Ионы. В отличие от практически индифферентного к электролитам корунда частицы BaS04 частично растворимы в воде (2,2 г/м ) и несколько больше в растворах, содержащих избыток сульфат-ионов, особенно в серной кислоте (максимально до 12%), за счет комплексообразования. Таким образом, в сульфатном электролите меднения частицы BaS04 будут находиться в равновесии со своими ионами. [c.165]

Кафедра аналитической химии, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. П. А. Эпик научная тематика имеет два направления изучение зависимости окислительно-восстановительных реакций от рН-среды (нашло обобщение в докторской диссертации П. А. Эпика) и изучение реакций комплексообразования, возглавлявшееся длительное время доц. С. Я. Шнайдерманом. [c.121]

Первое направление — препаративное и физико-химическое изучение процессов комплексообразования в системах металл подгруппы титана или пятой группы периодической системы — лиганд (среда — преимущественно аминоспирт, фенолы и их производные). Близко примыкают к названным работам электро-химические исследования неводных сред. Выполнялись также исследования технологического характера. По отмеченной тематике опубликовано свыше 50 статей. [c.170]

Отличной иллюстрацией научного потенциала, заложенного в работах Киевской электрохимической школы того периода, может служить то обстоятельство, что эти исследования привели впоследствии к возникновению двух самостоятельных и весьма плодотворных научных направлений развитию оригинальной теории кислот и оснований (М. И. Усанович) и комплексообразованию в неводных растворах (Я. А. Фиалков). [c.175]

Изложенный выше материал позволяет дать более четкое разграничение понятий селективности и избирательной адсорбции (как они намечаются в современной литературе). Под селективностью (называемой также общей селективностью) обычно подразумевают преимущественную адсорбцию ионитами одних ионов по сравнению с другими, обусловленную такими параметрами ионов, как их радиус (в гидратированном состоянии) и заряд, т. е. параметрами, непосредственно учитываемыми законом Кулона. Под избирательной адсорбцией (называемой также специальной селективностью или специфичностью) подразумевают ту преимущественную адсорбцию ионов, которая обусловлена явлениями поляризации (как самих ионов, так и функциональных групп ионитов), взаимной поляризации, а также теми особенностями структуры ионитов, которые создают условия, благоприятствующие процессам комплексообразования, возникновения координативных связей, циклизации и подобным им процессам, приводящим к возникновению наиболее устойчивых связей данного иона (или очень ограниченного числа их) с молекулой ионита. [c.185]

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа Интерес к люминесценции лантаноидов объясняется их широким использованием в науке и технике, в частности при создании светотрансформирующих материалов и лазеров. В этой связи возрастает актуальность решения фундаментального дискуссионного вопроса о возможности и степени участия 4Г-ор-бит в образовании координационных связей лантаноидов. Нами изучено комплексообразование алифатических циклических кетонов Камфоры, мен-тона, цитизина и циклогексанона с хелатом Ей (fod)3 в основном (хемилюнесцентным методом) и возбужденном (методом кинетической люминесцентной спектроскопии) состоянии в [c.52]

Взаимосвязь энтропии и энтальпии комплескообразования -термодинамический компенсационный эффект - пдчиняется линейным соотношениям AS = (2,9 0,2) ДН + (33,7 5) в основном и Д8 = =(3,0 0,4)ДН + (56,3 7) в возбужденном состоянии Eu(fod)3. Полученные результаты являются прямым доказательством влияния электронного возбуждения 4f - оболочки Eu(fod)3 на скорость и характер реакций комплексообразования с кетонами вследствие участия f-электронов в химических связях иона ЕЬ(Ш) . [c.53]

Термическое разложение ЭДТА и ее солей в условиях контакта раствора с конструкционными материалами происходит по другим зависимостям, чем их термическое разложение в кварцевом стакане. В условиях контакта ЭДТА с конструкционными материалами при повышении температур до температур начала разложения имеет место только процесс комплексообразования,а при дальнейшем повышении температуры лроте-кают параллельно три процесса термическое разложение комплексона и образованного им комплекса, а также химическое взаимодействие с металлом, интенсивность которого в свою очередь зависит от температуры. Поскольку химическое взаимодействие комплексонов с различными металлами будет происходить по-разному, каждый металл или его сплав будет иметь свою ха- [c.75]

Для удаления электролитов лучше использовать ионные процессы перевод в малодиссоциированные (нейтрализация, комплексообразование) или малорастворимые соединения фиксация на твердой фазе ионитов (Н—Na-катионирование, ОН-анионирование) сепарация изменением фазового состояния воды с переводом ее в газообразное состояние (дистилляция) или в твердую фазу (вымораживание, гидратообразование) пере-эаспределение ионов в жидкой фазе (экстракция, обратный осмос) подвижность ионов в электрическом поле и др. [c.47]

Ассоциация и комплексообразование в растворах. Величина константы равновесия зависит от соотношения коэффициентов активности противоионов в растворе. Из уравнения (11) следует, что те ионы, которые имеют большую величину f, будут сорбироваться в большей мере. [c.40]

Комплексообразование противоионов в растворе имеет большое практическое значение. Оно повышает избирательность обычных ионитов к определенным ионам и находит применение в решении многих практических задач, особенно связанных с разделением близких по свойствам ионов лантаноидов, актиноидов, [c.40]

Сопоставление данных о сорбции ионов, находящихся в мик-ро- и макроколичествах, показывает, что имеются некоторые различия в их поведении. При сорбции макроколичеств ионов на катионитах и анионитах сорбированные ионы более сложны по своему составу, чем во внешнем растворе. Более того, отдельные ионы, например, ион уранила из HNO3, хорошо сорбируются анионитом даже тогда, когда в растворе они присутствуют в виде нейтральных комплексов [26]. По-видимому, такое поведение объясняется, с одной стороны, комплексообразованием динит-ратных частиц уранила с анионитом по реакции [c.46]

Так, приведенная в работе [20] закономерность справедлива только для ионов щелочных и щелочноземельных элементов на монофункциональном сульфокатионите из растворов, в которых нет комплексообразования. Для этих же ионов и из этих же растворов для других катионитов [25, с. 104] эта закономерность не наблюдается. [c.48]

При катионном обмене из разбавленных растворов, в которых не наблюдается комплексообразования, фаза раствора проявляет высокую селективность по отношению к ионам небольшого размера. Давно установлено [19, 25], что сродство ионов ш,елочных и ш,елочноземельных элементов к слабосшитому (до 8—10% ДВБ) монофункциональному сульфокатиониту изменяется в ряду s+>, Rb+>K+>Na+>Li+ Ra2+>Ba2+>Sr +> > a +>Mg +>Be + в полном соответствии с уменьшением их порядкового номера и кристаллографического размера или с увеличением радиуса гидратированного иона. Эти же представления применимы, за исключением S + и Т1 +, к обмену ряда ионов, в частности к T +>Hf + Zr +>Ti + In +>Tl >Ga +>A13+ A +>jLa > S +>Y +>АР+ [25]. Также с увеличением радиуса гидратированного иона (уменьшением кристаллографического размера), но не с уменьшением, а с увеличением порядкового номера элемента от La к Li уменьшается сродство лантаноидов к сульфокатиониту. [c.50]

Рассмотрим сорбционное поведение ионов в средах, где в заметной степени отсутствует гидролиз и комплексообразование ионов, т. е. в растворах хлорной и 0,1—0,5-н. соляной кислот. Зависимость Kd от ионного потенциала ионов с внешней оболочкой благородного газа I, II групп главных подгрупп, лантаноидов, а также некоторых переходных элементов IV периода приведена на рис. 13. Приведенные данные показывают, что с увеличением ионного потенциала коэффициенты распределения уменьшаются. Это может быть объяснено тем, что взаимодействие в рассматриваемых системах не определяется электростатическими силами, либо вместо радиусов кристаллографических ионов необходимо использовать радиусы гидратированных ионов. В последнем случае, если взаимодействие в системе определяется электростатическими силами и различием в гидратации ионов, величина Kd должна увеличиваться с ростом величины <ргвд. Ионные потенциалы рассчитаны по ионным радиусам (ф), кроме данных (рис. 13, а), где использовались радиусы гидратированных ионов (<ргвд). Кривые на рис. 13 и 14 подтверждают справедливость этого предположения. [c.51]

В случае гелевой кинетики наибольшее значение имеют эффекты внутри ионита и особенно явления ассоциации. В монофункциональных сильнокислотных сульфокатионитах и сильноосновных ионитах явление ассоциации играет небольшую роль. Поэтому поведение этих ионитов, особенно при обмене ионов, не склонных к значительному комплексообразованию с фиксиро- [c.62]

На эффективность способа фронтальной хроматографии для очистки солей оказывает влияние процесс комплексообразова-ния в растворе и в фазе ионита. Добавки в исходные растворы специальных комплексообразователей, связывающих примеси в хорошо сорбируемые комплексы катионитами и анионитами, позволяют достичь полной очистки основного элемента даже от близких ему по свойствам элементов. Однако следует иметь в виду, что комплексообразователи должны отличаться высокой степенью чистоты. Высокая стоимость последних делает более перспективным использование катионитов и анионитов, вступающих в реакции комплексообразования с ионами элементов-примесей. К числу таких ионитов относятся карбоксильные и фосфорнокислые катиониты СГ-1, КБ-2, КБ-4П-2, КБ-7, КФ-1, КФ-2, КФ-3, КФП и т. д., слабоосновные аниониты поликонден-сационного типа АН-2Ф, ЭДЭ-10П и иониты со специальными хелатными группировками. Известно применение катионита КБ-4 в Н+-форме для удаления из раствора хлористого натрия (300—315 г/л) примесей Fe +, Ni2+ u2+, Мп2+ и Сг + [53, с. 153]. [c.119]

Между способами адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии и фронтальной хроматографии с использованием процесса комплексообразования в растворах существенной разницы нет. В адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии применяют ионообменные смолы, обработанные перед использованием, для придания им селективности к тем или иным примесям, различными реагентами. Реагенты, сорбируясь на активных группах ионитов, сохраняют свою способность к образованию устойчивых комплексных соединений-с микропримесями. Комплексообразователь подбирают таким образом, чтобы основной элемент не взаимодействовал с ним совсем или образовывал малоустойчивые комплексные соединения. Носителем хела-тообразующих реагентов могут быть также и активные угли. [c.120]

Большое значение в ионообменных процессах играет явление комплексообразования, так как за счет его возможно селективное разделение металлов. В качестве комплексообразователей при разделении металлов ионообменным методом могут быть использованы алифатические оксикарбоновые кислоты (лимонная, винная, молочная, яблочная, янтарная) оксисульфокис-лоты (салициловая, сульфосалициловая) и их соли. [c.141]

С рядом ионов и молекул золото (I) образует комплексные соединения. В качестве лигандов, кроме уже упоминавшихся ионов С]-, I-, могут выступать также ионы N", ЗгОз , S0 и др. Комплексообразование способствует повышению устойчивости производных золота (I) ь водных растворах. [c.16]

Таким образом при введении хлор-ионов в серебросодержащие растворы концентрация серебра вначале падает (образование Ag l), а затем начинает возрастать (в результате комплексообразования). Поэтому для достижения полноты осаждения серебра следует избегать большого избытка ионов хлора. [c.22]

Благодаря высоким зарядам, небольшим ионным радиусам и на личию незаполненных d-орбиталей платиновые металлы представляют собой типичные комплексообразователи. Так, в растворах все их соединения, включая простые (галогениды, сульфаты, нитраты), превращаются в комплексные, поскольку в комплексообразовании участвуют ионы соединений, присутствующих в растворе, а также вода. Поэтому гидрометаллургия платиновьг.х металлов основана на использовании их комплексных соединений. [c.371]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...