Подполосы

В рамках зонной модели Ф. эта трудность в принципе исчезает (см, Зонный магнетизм). Ф. в ферми-газе возможен при спонтанном сдвиге на 6< энергии уровней в подполосе для правых и левых спинов, обусловленном обменным взаимодействием (рис. 4). При таком сдвиге, для того чтобы в равновесии ферми-энергия в под- [c.297]

Интересно подчеркнуть, что для некоторых обертонов и составных полос (например, 2v,), по крайней мере два подуровня верхнего состояния являются источником подполос (см. табл. 84). Запутанная структура инфракрасных полос в фотографической области, вероятно, связана как с наложением нескольких таких подполос, так и с приближенным равенством частот и и с изотопическим эффектом. [c.339]

Пренебрежем на время взаимодействием между колебанием и вращением, т. е. положим В = В" и А = А". Тогда все подполосы точно совпадут [c.447]

Фи.г. 122. Подполосы параллельной полосы и полная параллельная полоса симметричного [c.447]

Полученные нами выводы остаются неизменными и при учете рассмотрен-.ных правил отбора, связанных с симметрией. Этот учет отразится только на интенсивностях для молекул с осью симметрии третьего порядка подполосы с К=, 2, 4, 5, 7, 8,. .. либо отсутствуют (при ядерном спине /= 0), либо имеют более низкую интенсивность, чем подполосы с А"=3, 6, 9,. .. (при. / = 1/2 отношение интенсивностей равно 1 2). Для молекул, принадлежащих к точечным группам мы имеем, кроме того, чередование интен- [c.448]

Учтем теперь небольшое различие уровней А и А , обусловленное взаимодействием между колебанием и вращением. В этом случае будут наблюдаться два эффекта во-первых, линии ветвей Р и в каждой подполосе уже не будут равностоящими, а будут сходиться таким же образом, как и в случае полос линейных молекул линии ветвей Q перестанут точно совпадать друг с другом, хотя, вообще говоря, и не будут разрешены во-вторых, не будет иметь места и точное совпадение подполос. [c.448]

Из выражения (4,41) для энергии сразу видно, что линии каждой подполосы (линии с заданным К) выражаются теми же формулами, что и для двухатомной или линейной многоатомной молекулы [т. е. формулами (4,19), [c.448]

Если второй член этого уравнения мал по сравнению с расстоянием между последовательными линиями в подполосе (т. е. по сравнению с величиной 2В), то при средней дисперсии мы увидим, что параллельная полоса состоит из одной ветви Р, одной ветви Р и одной ветви Q, выродившейся в линию. Это показано на фиг. 122,6 . Из фиг. 122,6 и из предыдущего рассмотрения вместе с тем вытекает, что в отличие от перпендикулярной полосы линейной молекулы в данном случае каждая линия распадается на ряд составляющих J- - 1 составляющих в ветви / , J составляющих в ветви Р). [c.448]

Если разность (Л ,,) — А(т, )—(й[т, — В ]) велика (что может иметь место в случае обертонов), но одновременно еще мала разность В т, — В (т1 , то каждая подполоса будет иметь попрежнему линию Q. Однако ветви Q различных подполос не будут уже даже приблизительно совпадать между собой, а, согласно (4,58), образуют ветвь Q с разрешенной структурой, состоящую из отдельных линий , первая из которых соответствует А =1. Это показано на фиг. 122, в. В данном случае ветви Я и / образуют довольно [c.449]

Полосами, в которых не совпадают между собой ни линии ветвей Q в каждой подполосе, ни различные подполосы, являются, повидимому, некоторые полосы молекулы КНз в фотографической области инфракрасного спектра. В таких полосах мы сталкиваемся с дополнительным усложнением, так как верхние уровни состоят из ряда колебательных подуровней, обусловливающих наложение параллельной и перпендикулярной полос, так как инверсионное [c.451]

Важно отметить, что первая линия (Д" =0) в серии ветвей Q с ДА =- -1 ( положительные подполосы), согласно (4,59), получается при 7ц- -(Л —В ), в то время как первая линия (А =1) в серии с АК = —1 (, отрицательные подполосы) получается при V,, — (А — В ). Таким образом, интервал между ними такой же, как и между другими линиями . Между двумя ветвями нет нулевого промежутка (см. фиг. 128) ). Более того, интенсивность этих ветвей не проходит через максимум при увеличении К, но уменьшается с самого начала (см. ниже). Итак,. мы получаем характерную одиночную ветвь с одним только максимумом интенсивности. Нулевая линия полосы находится посредине между двумя наиболее интенсивными линиями. [c.453]

Анализ существующих экспериментальных возможностей 17, 8] показывает, что для измерений полей циклических деформаций в зонах концентрации при повышенных температурах наиболее удобен способ, базирующийся на использовании эффекта возникновения картин муаровых полос и методах автоматизированной цифровой обработки изображений [9]. Разработанная математическая модель, описывающая формирование муаровой картины при наложении эталонного и рабочего растров, устанавливает взаимосвязь между полем смещений нанесенного на исследуемую поверхность растра и полем освещенности результирующей картины муаровых полос. При этом в отличие от традиционного способа измерения перемещений в геометрических местах наибольшего или наименьшего почернения муаровой картины определяют массивы перемещений по дробным порядкам градациям освещенности) муаровых полос, т. е. фактически осуществляют разбиение полосы на множество (до 10 ) подполос. Зто существенно увеличивает чувствительность и точность метода муаровых полос при измерениях деформаций элементов листовых конструкций в услових циклических нагружений при повышенных температурах. Проведенные с применением такого метода измерения полей деформаций (в диапазоне 1-10 — 2-10 с величиной погрешности 3—5%) на образцах из сплава АК4-ГТ1, моделирующих элемент панели планера, показали, что в диапазоне температур I = 120 215° С, номинальных напряжений сг = [c.114]

Энергетические зоны а- Р-йзК4 приводятся на рис. 4.2. Валентная зона включает две подполосы занятых состояний, нижняя из которых (пшриной 4,10 эВ) сформирована в основном N2 -состояниями и отделена ЗЩ от верхней подполосы смешанного N2p—815,р, -типа. Диэлектрическая щель, согласно экспериментальным оценкам [30—32], составляет для P-SiзN4 величину 4,6— 5,5 эВ, что вполне разумно согласуется с данными неэмпирических расчетов, табл. 4.1. [c.86]

Р-тридимит, а,Р-кристобал1ГГ. Как можно видеть на рис. 7.1, 7.2, энергетические зоны и распределения плотностей состояний данных ПМ 8Ю2 достаточно подобны друг другу. Для Р-тридимита углы 81—О—81 составляют 180° в сравнении с а-кварцем существенно возрастает ЗЩ (на 0,9 эВ), изменяются относительные ширины отдельных валентных подполос и разделяющих их запрещенных зон. Для а,Р-кристобалита реализуется прямая ЗЩ (переход Г — Г) углы связей 81—О—81 варьируются в широком пределе (от 137° до 180°), в результате распределение электронной плотности (рис. 7.2) имеет особенности, присущие ПС как а-кварца, так и Р-тридимита. [c.156]

Рассмотрим пример. Так как относится к типу симметрии у ], а Vз — к типу симметрии Е, то в соответствии с табл. 31 верхнее состояние VI + относится к типу симметрии Е, и данная полоса является перпендикулярной. Верхнее состояние 2vз имеет два подуровня типов Аг и Е, обладающих несколько различными значениями энергии (см. табл. 32), и поэтому полоса 2vз состоит из дпух подполос — одной параллельной и одной перпендикулярной. Таким образом, в области 6600 см 2 )г) мы должны ожидать присутствия двух параллельных и двух перпендикулярных полос. Аналогично, в области 9800 см (3vl) должны существовать три параллельные и три перпендикулярные полосы в области 12 600 см (4Vl)—-четыре параллельные и пять перпендикулярных полос. Это выясняет причину очень большой сложности и протяженности наблюденных полос. Их анализ сделан только частично. Начала полос, приведенные в таблице, относятся только к одной или двум составляющим и главным образом к параллельным полосам. Потребуется еще очень много усилий, прежде чем удастся найти удовлетворительное выражение для колебательных уровней энергии, в особенности ввиду того, что резонанс между определенными подуровнями состояний Зvl, 2 14- з> VI2 з, Зч и аналогично между подуровнями состояний ЗvI - - Vз,. .. будет И1 рать существенную роль. [c.321]

Чайльдс и Ян [207] наблюдали полосу 9020,8 см Ц типа для H3D в фотографической инфракрасной области, которая, вероятно, является одной из подполос второго обертона частоты 3030,2 см Ч [c.334]

Подполосы в ( ) непосредственно налагаются на подполосы в (б). Н обоих спектрах (я) и 6) предполагается только небольшое различие между Д —и Д" —iЗ". В (й) обнаруживаются те же самые подполосы, однако они смещены соответственно значительно бзльшей разнице между А — В и А"—В". В данном случае линии ветвей Р также ие показаны раздельными. Длины линии пропорциональны интенсивностям, вычисленным при Д"=5,25, В =, 70 см 1 и Г =144° К. Иитеисив юсти, указа пше для подполосы К — О, нужно [c.447]

Из фиг. 120 сразу же видно, что для молекул, принадлежащих к точечной группе Сз ,, в случае, когда нельзя пренебречь инверсионным удвоением, каждая линия каждой подполосы удвоена, за исключением линий подполосы с АГ= О, при спине одинаковых ядер, равном О или /2> которые обнаруживают попеременное смещение в сторону длинных и в сторону коротких волн. Дублетное расщеплен 1е линий равно сумме дублетного расщепления верхнего и нижнего уровней. Подобные параллельные полосы были наблюдены для молекул NHз и КОд, На фиг. 126 показана тонкая структура основной полосы V, молекулы NHз согласно наблюдениям Деннисона и Гарди [281]. В верхней части фиг. 126 показана теоретическая структура и распределение интенсивности. Они находятся в полном согласии с результатами наблюдения. Аналогично случаю вращательного спектра неравные интенсивности обусловлены тем, что приЛ =0 попеременно выпадает верхний и нижний уровни (см. фиг. 120). При больщих значениях J, когда линии ряда подполос сливаются в одну линию , такое выпадбние уровней играет весьма малую роль, однако оно имеет весьма существенное значение при малых У. В частности, в первой линии ветви Р и / одна из составляющих вовсе отсутствует, так как играет роль только составляющая с 0. [c.451]

Пренебрежем на время взаимодействием колебания и вращения, т. е. положим А — А, В = В". Тогда линии ветвей Q в каждой подполосе совпадут при и различные ветви Q, сог гасно (4,59), образуют систему равно- [c.453]

Следует подчеркнуть, что на фиг. 128 показан случай а 1в> благодаря чему интервал 2 (А — В) межд ветвями гораздо больше величины 2В, и что возможен другой случай. А именно, может оказаться, что /д одного порядка величины с 1ц или даже больше 1ц. В этом случае интервал между ветвями Q равен по порядку величины или даже меньи1е интервала между линиями в ветвях Р и р. Если /д =/д, то все ветви совпадают между собой (мы уимеем случай сферического волчка, см. раздел 3). При /д]>/в положительные подполосы попадают в сторону ббльишх длин волн, считая от отрицательные подполосы — в сторону меньших длин во. П (т. с. получается картина, обратная той, которую мы наблюдали на фиг. 128). В предельном случае плоской молекулы, для которой /д=2/й, интервал между ветвями равен как раз половине интервала между линиями в ветвях Р и р. [c.453]

Фиг. 128. Подполосы перпендикулярной полосы и полная перпендикулярная полоса симметрпчиого волчка.

Аналогично поведению линий в параллельной полосе, в данном случае с увеличением числа К вблизи начала подполос отсутствует все большее и большее число линий (см. фиг. 128). Одновременно с этим и интенсивность соответствующих линий в ветвях Р w R подполос при больших числах К уже не является приблизительно одинаковой. Линии с AJ=AK имеют ббльшую интенсивность. Это следует из формул для интенсивности, данных ниже. Из эгих формул также видно, что ветви Q подполос интенсивны для всех значений К и что в отличие от параллэльных полос распределение интенсивности внутри каждой ветви Q подобно распределению в ветвях Р и R подполос -(ср. полосы П — 1, Д — II,. .. в двухатомных молекулах). [c.455]

Для обозначения отдельных линий в перпендикулярной полосе удобно применять ту же символику, что и для параллельных полос (см. выше). Таким юбразом, Р, и относятся к ветвям Р, Q и Р подполосы с и и — к тем же ветвям подполосы с АК = —1. Значение К ниж- [c.455]

Если учитывается взаимодействие между колебанием и враш,ением, т. е разница между А, В и А", В", то отдельные линии в ветви Q подполосы уже не совпадают точно и серия, образованная ветвями Q, слегка сходится [согласно (4,59)] обычно в сторону коротких длин волн. Для того чтобы линии Q подполосы совпадали между собой, по крайней мере приблизительно, разность В — В" должна быть меньшей, чем необходимо для парал-.пельных полос, так как в данном случае для ветвей Q встречаются гораздо большие числа J. Однако это условие обычно выполняется для основных полос и низких обертонов или составных Частот. Для высоких обертонов может оказаться, что ветви Q уже не будут вырождаться в линии и в то же время схождение серий подполос может быть столь значительным, что они образуют голову серии. В этом случае структура перпендикулярной полосы будет сильно напоминать структуру параллельной полосы с большим значением разности (А — В ) — А" — В") (см. выше). [c.455]

Переходы между невырожденным и вырожденным колебательными уровнями перпендикулярные полосы. Для молекулы, являющейся симметричным волчком в силу своей симметрии, перпендикулярные полосы (Мг = 0) возникают только в результате переходов между колебательными состояниями, из которых, по крайней мере, одно вырожденное (см. табл. 55). Сначала мы рассмотрим случай, когда верхнее состояние является вырожденным, а нижнее— невырожденным (это, например, имеет место для основных частот вырожденных колебаний). Такая полоса, разумеется, весьма напоминает перпендикулярную полосу, рассмотренную ранее (см. фиг. 128). Расщепление вырожденного колебательного уровня вследствие сил Кориолиса (фиг. 118) не приводит к расп1еплению линий полосы (подполос), так как при ДЛ ==4 1 с нижним невырожденным состоянием комбинируют только уровни )-1, а при —1—только уровни —I (согласно правилу о том, что между собой комбинируют только вращательные уровни с одинаковой по.нюй симметрией, а также согласно правилу отбора для уровне - -1 и —/). [c.457]

Формула для линий каждой подполосы (при заданных числах К и К") совершенно точно совпадает с аналогичной формулой для полос линейных молекул. Однако формула для нулевых линий (ветвей О) подполос является отличной, так как в выражении для уровней энергии верхнего состояния (4,42) мы теперь имеем дополните. 1ьный член + 2Л г,]С,-Л, где С,- — с точностью до постоянного множителя /г/2" является ко.юбательным моментом количества движения верхнего колебательного состояния. Поэтому. мы получаем для вместо (4,59) выражение [c.457]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...