Подполосы расстояние между ними

Как и следовало ожидать, две крайние подполосы имеют по два канта Н и Q)r так как они относятся к переходам типа А — П и 2 — П. Средняя же подполоса имеет только один кант, так.как она связана с переходом П — П. Расстояния между подполосами находятся в отношении примерно 1 3. Отсюда можно определить значение А — /г (В - - С), даже если не разрешена тонкая структура. Интересно отметить, что с ростом величины интенсивность подполос П — П быстро уменьшается по сравнению с интенсивностью подполос А — П и 2 — П. Это означает, что с увеличением амплитуды деформационного колебания направление момента перехода все более приближается к перпендикуляру относительно оси волчка. По-видимому, такое изменение тесно связано с быстрым увеличением постоянной А по мере роста значения а это означает, что направление оси а все более приближается к направлению связи С — N. (Иными словами, несмотря на увеличение амплитуды колебания, в среднем молекула становится все менее и менее изогнутой.) [c.207]

Здесь С и С" представляют собой эффективные значения С- Если не возбуждены вырожденные колебания, то в случае электронного перехода Е — Е они просто равны Се и Сё- Легко видеть, что когда вращательные постоянные А ж В почти одинаковы в верхнем и нижнем состояниях, то расстояния между соседними подполосами равны 2 М (1 + С + С") — В], что можно сравнить с расстоянием 2 [А [1 — С ) — В] в обычной перпендикулярной полосе при переходе Е — А. Если же С" = Сё и С = Се, причем оба значения Се близки к единице, то расстояние между подполосами равно приблизительно %А — 2В. [c.240]

В качестве примера полосы типа В сильно асимметричного волчка мы воспроизводим на фиг. 157 полученную Нильсеном [665] тонкую структуру обертона 2Vij(Aj) молекулы H.jO. На этой же фигуре приведен спектр, вычисленный при определенных значениях вращательных постоянных верхнего и нижнего состояний. В отличие от полос типа А здесь серии, соответствующие переходам, затрагивающим два наиболее высоких и два наиболее низких уровня каждой совокупности уровней с данным значением J, уже не выделяются среди остальных переходов, и поэтому структура полосы еще более сложна, чем в случае полос типа А. В качестве примеров полосы типа В молекулы, близкой к симметричному волчку, мы приводим на фиг. 158 и фиг. 159 тонкую структуру основных полос V4(6j) и Vj( s ) молекул Hj O и С.2Н4. Они хорошо соответствуют теоретическим спектрам в верхней части фиг. 156. В данном случае мы имеем в основном серию почти равноотстоящих линий, которые представляют собой неразрешенные ветви Q подполос перпендикулярной полосы. Расстояния между последовательными линиями приближенно равны 2А. В противоположность перпендикулярным полосам строго симметричных волчков (см. фиг. 128) полоса Hi на фиг. 159 имеет минимум интенсивности вблизи начала полосы, что согласуется с фиг. 156 и указывает на отклонение от [c.508]

Вопрос о знаке имеющий больяюе значение при выводе уравнений (11,80) и (11,81), был рассмотрен на стр. 68. Второй член в выражении (П,82) исчезает, если вырожденные колебания не возбуждаются. В спектрах поглощения это условие выполняется для всех интенсивных полос разрешенного электронного перехода, поскольку, как было показано, возбуждаются почти исключительно полносимметричные колебания. Таким образом, структура интенсивных полос определяется моментом количества движения Если 7ке, как это часто бывает, значение Се близко к единице, то расстояние между подполосами, равное 2 [А — 1,) — В], невелико. Иными словами, перпендикулярная полоса по внешнему виду похожа на нолосу параллельного типа, даже если при переходе не происходит изменения геометрии молекулы. Объясняется это просто — электроны не влияют на величину вращательной энергии, однако они участвуют в создании момента количества движения [c.230]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...