Относительная парциальная молярная в идеальных растворах

Поскольку распределение атомов предполагается произволь ным, относительные парциальные молярные энтропии могут быть по (П-13) и (П-14) приравнены к таковым для идеальных растворов, [c.46]

Можно далее принять изменение энтропии приблизительно таким же, как и для идеального раствора. Тогда получаем следующие выражения для относительных парциальных молярных свободных энергий, активностей и коэффициентов активности [c.49]

Ffl — избыточная парциальная молярная свободная энергия компонента t, т. е. относительная парциальная молярная свободная энергия компонента 1, f МИНУС соответствующая величина для идеального раствора RT ln.V [см. (1-51)1 [c.158]

Sf — избыточная парциальная молярная энтропия компонента i, т. е. относительная парциальная молярная энтропия компонента t, Sf минус соответствующая величина для идеального раствора, т. е. — [c.159]

Поскольку точность определения величины In/a всегда ограничена, измерения этой величины для малых значений (1—х ) нецелесообразны. На практике пользуются экстраполяцией значений (1п/2)/(1 — 2) до малых значений (1 —х ). По Скетчарду 1307] отклонение относительной парциальной молярной свободной энергии от соответствующей величины RT]nxi для идеального раствора может быть названо избыточной парциальной моляр- [c.24]

Другое приближение заключено в допущении, что молярные объемы обоих веществ одинаковы. Если это допущение не соблюдается, то параметр решетки изменяется с составом и следует ожидать зависимости 22 и 12 от концентрации. Этот вопрос был рассмотрен Лоусоном [206], который ввел понятие об энергии натяжений и дал соответствующие приближенные соотношения. Если атомные объемы или радиусы двух металлов различаются значительно, растворимость в твердом состоянии очень мала и большая положительная величина, даже у систем, образующих практически идеальные жидкие растворы, например К—Na. Лоусон, кроме того, указал, что энтропия колебаний твердого раствора не является в точности линейной функцией состава, в связи с чем относительная интггральная молярная энтропия отличается от позиционной энтропии. В таких случаях раствор не является регулярным. Зинер [416] дал дальнейшие теоретические и экспериментальные доказательства того, что относительная парциальная молярная энтропия легирующего элемента в разбавленном растворе может значительно отличаться от величины для идеального или регулярного раствора, так как энтропия колебаний не является аддитивным свойством, в особенности у первичных твердых растворов с узкой областью гомогенности. [c.47]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...