Инфракрасные спектры жидкостей

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ЖИДКОСТЕЙ [c.130]

Межмолекулярные взаимодействия проявляются в инфракрасных спектрах жидкостей весьма разнообразно. Они определяются как природой среды, так и свойствами самих растворенных молекул. Наиболее характерными изменениями при переходе вещества из парообразного состояния в конденсированное являются сдвиг [c.130]

Считают, что метод сравнения инфракрасных спектров свежей и отработанной жидкости очень удобен для определения изменений состава жидкости и наличия в ней загрязнений [45]. [c.147]

Коэффициент отражения жидкостей в ближней, используемой для сушки, и средней инфракрасных областях всегда весьма мал и будет составлять несколько процентов. В более далеких участках инфракрасного спектра обычно наблюдаются большие значения коэффициента отражения и возможны явные максимумы. Так, вода обладает максимумами коэффициента отражения при 3,2—6,3 и 19,5 мкм и минимумами при 2,7—5,2 и 11 мкм. Имеется также вторичный максимум при 1,2—1,3 мкм, но он не превышает приблизительно 2%. [c.126]

В работах [ Ц было показано, что изменение интенсивности инфракрасных колебательных полос паров с температурой не описывается статистической теорией [ ], которая не учитывает многих реальных свойств молекул. Если наблюдаемая экспериментально температурная зависимость интенсивности определяется электрооптической ангармоничностью, то интенсивность обертонов должна сильнее изменяться с температурой. Для выяснения этого вопроса целесообразно провести сравнительное изучение зависимости от температуры интенсивностей обертонов и основных колебаний в парах. До настоящего времени подобные исследования проведены лишь для спектров комбинационного рассеяния жидкостей [ ]. Отсутствие данных такого рода для инфракрасных спектров паров связано с трудностями температурных исследований инфракрасных полос поглощения в нарах и слабой интенсивностью обертонов. В спектрах сложных молекул трудно также найти изолированные полосы обертонов, не перекрывающиеся с основными и составными колебаниями, что осложняет задачу количественных измерений, сужая круг подходящих объектов. [c.121]

М частоты Сим- мет- рия Форма колебаний Вычис- ленные часто- ты Инфракрасный спектр, газ [=] Спектр комбинационного рассеяния жидкости П [c.143]

N частоты Сим- мет- рия Форма колебаний Вычисленные частоты Инфракрасный спектр, газ Р] Спектр комбинационного рассеяния жидкости [ 1 [c.144]

Инфракрасная спектроскопия. Все вещества (кристаллы, жидкости, газы) поглощают в инфракрасном спектре в характерных для них спектральных диапазонах. Полосы поглощения, близкого к инфракрасному, могут быть отнесены к колебательным или вращательным полосам, по которьш можно судить о частотах колебаний и вращениях всей молекулы или отдельных ее частей относительно друг друга. [c.361]

Чтобы изучить новообразования и выявить отдельные кристаллохимические аспекты их структур, была предпринята попытка снять инфракрасные спектры, используя таблеточную технику. Отделенные в тяжелых жидкостях (как это описано выше) новообразования растирали в ступке в боксе, вентилируемом аргоном. Тонкость размолотых частиц составляла примерно 1 мк и контролировалась под микроскопом. Далее пробы высушивали до постоянного веса в эксикаторе над хлористым кальцием. Смеси КВг [c.79]

При образовании водородной связи наблюдаются значительные искажения колебательных спектров молекул. Для однотипных полос они схожи и проявляются как в инфракрасных спектрах, так и в спектрах комбинационного рассеяния, в газах, твердых телах, жидкостях и растворах органических и неорганических веществ. Изменения параметров полос качественно одинаковы для соединений с межмолекулярными и внутримолекулярными Н-связями. Характеристичность этих изменений позволяет использовать их в качестве критерия обнаружения, а иногда и определения водородной связи. [c.151]

Двухлучевые инфракрасные спектрофотометры выпускаются промышленностью в шести странах . Все они имеют определенные общие черты (табл. 3), а некоторые оборудованы новыми устройствами. К лучшим прецизионным приборам придаются поляризаторы, принадлежности микроскопической техники, многоходовые газовые кюветы, наборы кювет для изучения спектров жидкостей, прессы и матрицы для приготовления таблеток с галогенидами щелочных металлов, вспомогательные записывающие устройства для бланков маленьких картотек, наборы призм и решеток. Эти детали рассматриваются в следующих разделах. [c.36]

Инфракрасные спектры газов и жидкостей могут быть получены непосредственно при исследовании веществ в неразбавленном виде, тогда как твердые вещества изучаются обычно после диспергирования их в какой-либо среде. В этом разделе кратко рассматриваются различные кюветы и обычная техника приготовления образцов для каждой фазы. [c.37]

Комбинационный спектр и часть инфракрасного спектра СС (жидкость) [c.335]

Комбинационный спектр (жидкость) и инфракрасный спектр (газ) НС = С—С=СН [c.348]

В работе [1195] эта система не рассматривается как принадлежащая самостоятельному электронному переходу, однако наблюдаемые полосы не могут быть также горячими полосами системы D— X. б) V7 (bi) = 874, V8 = 458, vg (ba) = 3130, vio = 1088, vn = 788, V12 = 375. (Спектр комбинационного рассеяния жидкости и инфракрасный спектр газа.) [c.649]

Необходимо отметить, что в литературе практически отсутствуют данные по спектрам поглощения жидкостей для области инфракрасного излучения, что не позволяет учесть поправку на излучение. [c.201]

Следует отметить, что для более точной оценки эффекта излучения в жидкостях необходима постановка теоретических и экспериментальных исследований с целью проверки уравнения (3-74). Кроме того, необходимы надежные данные по спектрам поглощения жидкостей в области инфракрасного излучения при различных температурах и давлениях. [c.202]

При ослаблении излучения ОКГ в видимой и ближней инфракрасной областях спектра используют поглощающие вещества— стекла, жидкости, газы. Однако при работе с набором стеклянных фильтров необходимо учитывать интерференционные эффекты [c.89]

Тепловое излучение. Твердые тела и жидкости обладают непрерывным спектром излучения, причем при температурах до 3000° К основная часть излучаемой энергии содержится в инфракрасных лучах. [c.213]

При сравнении с инфракрасным спектром жидкости получается полное совпадение частот (см. Бейли и Гордон 88]). [c.325]

Инфракрасный спектр жидкости в области 525—1450 см 1 изучен Леконтом [565] и Эмшвиллером и Леконтом [304]. Совпадение сэ спе <гром паров, иолуче пим Ву, ие очень хорошее. [c.355]

Наряду с полосатыми- спектрами молекул, расположенными в видимой и ультрафиолетовой областях, наблюдаются также и инфракрасные спектры молекул. Опыт показывает, что инфракрасные колебательные спектры газа или пара остаются в большинстве случаев практически неизменными и при исследовании соответствующей жидкости или даже твердого тела. Причину нечувствительности этих спектров к агрегатному состоянию надо, очевидно, искать в том, что силы взаимодействия между атомами (внутримолекулярные силы) значительно больще ван-дер-ваальсовых межмолекулярных сил, обусловливающих переход из газообразного в другие агрегатные состояния. Поэтому колебания атомов внутри молекулы происходят практически одинаково как в изолированных молекулах газа, так и в сближенных молекулах жидкости или твердого тела. Излучение же полосатых спектров в видимой и ультрафиолетовой областях в основном определяется изменением электронной конфигурации молекулы, а эта последняя испытывает в случае жидкости или твердого тела вполне ощутимые воздействия со стороны соседних молекул. Но все же и для инфракрасных спектров некоторые детали, связанные главным образом с вращением молекулы вокруг ее центра тяжести, лучше наблюдаются в газообразном состоянии, ибо свобода вращения молекул в жидкостях и твердых телах в значительной степени стеснена. [c.748]

Образование химических связей между кремнийорганическими радикалами и макромолекулами полиамида подтверждается инфракрасными спектрами поглощения смолы 68, стабилизированной полиэтилгидросилоксановой жидкостью ГКЖ-94 (рис. II. 68). [c.278]

Рис. II. 68. Инфракрасные спектры поглощения смолы 68 а — смола 68 не стабилизированная б — смола 68 стабилизированная в — кремппйорганическая жидкость -N9 5

В качестве примера, показывающего возможность изучения минеральных жидкостей с помощью инфракрасных спектров, упомянем исследование азотной кислоты в ближней инфракрасной области. Баджер и Бауэр [Л. 208] показали, получив спектр поглощения HNO3 в парообразном состоянии, что у 0,98 мкм имеется полоса 3v(OH) , содержащая по крайней мере пять вращательных составляющих и характеризующая группировки ОН, свободные от NO2. Дальмон и Фрейман [Л. 209, 210] изучили азотную кислоту как чистую, так и входящую в состав более или менее разбавленных водных растворов. [c.143]

В тех случаях, когда трудно создать тонкий слой из подлежащего исследованию твердого вещества и невозможно или нежелательно изучать его в растворе или в расплавленном состоянии, можно с успехом прибегнуть к методу порошков. Многочисленные вещества исследованы этим методом Ж- Леконтом и его учениками в Лаборатории Физических исследований Сорбонны. Они были тщательно раздроблены и помещены тонким слоем между двумя прозрачными пластинками [Л. 274]. Кюветы, приготовленные таким образом, дают прекрасные спектры поглощения со столь же хорошо заметными полосами, как и у жидкостей, расплавленных веществ или кристаллических пластинок. Метод показал широкие возможности применения, легкую осуществимость и возможность использования его во всем инфракрасном спектре, исключая участок, граничащий с видимым. Основа этого метода заключается в том, что используемые излучения обладают достаточно большой длиной волны, чтобы рассеяние играло, если не ничтожную, то весьма незначительную роль [Л. 226]. [c.164]

В последнее время опубликован ряд работ (например, ]), посвященных изучению инфракрасных спектров растворов ацетиленовых углеводородов. В обширной работе Хуонга [ ] исследованы валентные колебания и VG= - углеводородов К—С=С—Н в газе, чистой жидкости и 46 растворителях, причем в негсоторых из них оценены инте- [c.128]

У соединений, имеющих химические группы СО, СК (например, у ацетофенона и ацетонитрила) в адсорбированном состоянии при заполнениях порядка 0.5 слоя в СКР наблюдаются смещения (—10-—15 см ) валентных частот колебаний этих групп по сравнению со спектрами конденсированной фазы, существующей при комнатной температуре. Аналогичные смещения были получены в инфракрасных спектрах поглощения этих адсорбированных молекул [ ]. Однако при изучении СКР адсорбированных ацетонитрила и ацетофенона были получены и новые результаты эти частоты при увеличении заполнения смещаются и иногда размываются (ацетонитрил), и при больших заполнениях их значения приближается к значению в жидкости. [c.329]

Прп помощи инфракрасных спектров можно исследовать чистые жидкости и растворы твердых, жидких и газообразных веществ. Жидкости обычно не исследуют в виде растзорон и, таким образом, с накладывающимся спектром поглощения растворителя в этом случае редко имеют дело. Однако при изучении спектра раствора могут быть исключены некоторые меж-молекулярные взаимодействия, которые имеют место в чистой жидкости. Использование растворов жидкостей может оказаться также необходимым, когда поглощение чистой жидкости очень велико и нельзя получить достаточно тонкую пленку для проведения точных измерений. [c.41]

М. с. образуются также в результате неупругих столкновений молекул жидкостей и газов при их тепловом движении — т. н. ударные комплексы [6], обнаруженные, напр., в смесях жидких S.j и Вг.,, а также Oj с молекулярными И,, 0 и Nj при давлении ок. 150 атм. В таких М. с. одни световой квант может вызвать одновременное изменение колебательной энергии обеих молекул, ноэтому в инфракрасном спектре поглощения появляются полосы с частотами, равными сумме и разности частот колебаний взаимодействующих молекул. Пнтенсиипость полос, соот-ветстиуютцих одновременным переходам, пропорциональна произведению концентраций обоих компонентов, т. е. М. с. возникают при двойных соударениях. [c.289]

Четыреххлористый углерод, I4 ). Комбинационный спектр жидкого I4 был исследован многими авторами (см. Кольрауш [13], [14]). Спектр газа с достаточной полнотой, повидимому, никем не был изучен. Инфракрасный спектр исследован только в нескольких работах (наиболее поздние Шефер и Керн [76о], Баршевич и Народи [101]), причем также только для жидкого состояния ). Однако можно с достаточной уверенностью предполагать, что различие спектров жидкости и газа будет мало, ввиду высокой симметрии и инертного характера молекулы. [c.334]

Комбинационные частоты даны согласно Вагнеру [906]. Ссылки на многочисленные более ранние работы по комбинационному спектру СН3С1 можно найти в книгах Кольрауша [13], [14] и Хиббена [10]. Позже Нильсен и Уорд [670] обнаружили в парах две комбинационные частоты 726 и 2968 см-1. Они гораздо ближе к значениям частот инфракрасного спектра паров, чем соответствующие значения комбинационных частот жидкости. [c.337]

Весьма существенно, что в случае молекул H l, Н О и молекул с меньшими интервалами между вращательными линиями спектр жидкости не является простым видоизменением спектра газа, при котором происходит лишь расширение каждой линии тонкой структуры, вызывающее диффузность полосы. Одновременно происходит и резкое изменение распределения интенсивностей. Так, например, в то время как для газообразного НС1 при обычных давлениях мы имеем инфракрасные полосы с двумя ветвями Р и / отделенными друг от друга нулевым промежутком, а при более высоких давлениях не менее двух максимумов, то в жидком состоянии мы получаем только один сравнительно резкий максимум (во всяком случае не менее резкий, чем максимумы Р vi R в полосах газа). Это иллюстрируется фиг. 173, взятой из работы Веста [918]. Другим примером является этан С Н, , для которого в газовой фазе во многих полосах обнаружено по три максимума, по всем признакам соответствующим ветвям Р, Q к R (см. табл. 123) в то же время в жидком (и твердом) состоянии, а также в растворе в каждой полосе имеется только один значительно более резкий максимум (см. Лебернайт [561], Фокс и Мартин [328]). Аналогично этому, в комбинационном спектре большинства жидкостей мы наблюдаем не просто неразрешенную вращательную структуру с максимумами по обе стороны от несмещенной линии (как для газа при низких давлениях), а непрерывное падение интенсивности по мере удаления от этой линии. Такая картина наблюдается как для жидкости, так и для газа при очень высоких давлениях. На фиг. 174 в качестве иллюстрации приведено полученное ВеНлером [914] [c.562]

Практически выявлена перспективность применения маломощных лазеров непрерывного действия для измерения скоростей в потоках жидкости и газа. Однако применение лазеров большой мощности, работающих в сине-зеленой или инфракрасной областях спектра, позволит повысить дальность действия оптических доп-леровских измерителей скорости до нескольких километров. Эти измерители могут найти применение в различных технологических процессах как датчики скорости для автоматизированнмх систем. [c.322]

В спектрах К. р. с. (как и в ИК-сиектрах) присутствуют обертоны, определяемые условием i u>i, в пренебрежении ангармонизмом, они являются комбинациями возбуждающей частоты и частот, кратных (2(0f , 3(0fe и т. д.), а также составные частоты, получающиеся при одиоврем. изменении двух или более колебат. квантовых чисел. Интенсивность обертонов и составных частот в спектрах К. р. с. жидкостей и газов в типичных случаях составляет 10 и менее от интенсивности осн. линий, определяемых условием Ди=1, и в обычных условиях регистрации обертоны не наблюдаются. Поэтому спектры К. р. с. бол1-е просты для интерпретации, чем инфракрасные, где, как правило, проявляются обертоны и составные частоты. [c.419]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...